---

Для приготовления смеси веществ используют никель марки Н-0 по ГОСТ 849—70 и кобальт марки КО по ГОСТ 123—78.

Смесь приготовляют смешением расчетных количеств раство­ров никеля и кобальта. 49,5000 г никеля растворяют в 150— 200 см³ раствора азотной кислоты. После удаления кипячением оксидов азота раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³.

5,0000 г кобальта растворяют в 50 см³ раствора азотной кисло­ты, раствор кипятят до удаления оксидов азота, переводят в мер­ную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки водой и от­бирают аликвотную часть 25 см³, которую переносят в колбу с раствором никеля. Объединенные растворы перемешивают и дово­дят объем раствора до метки водой.

20 см³ приготовленного раствора смеси, содержащей 990 мг ни­келя и 10 мг кобальта, помещают в стакан вместимостью 400 см³, приливают 20 см³ раствора серной кислоты и проводят анализ в соответствии с ГОСТ 13047.1—81 параллельно с анализом проб.

Массовую долю никеля и кобальта в сумме вычисляют, как указано в п. 4.5.2, принимая т равным 1 г.

За массовую долю никеля и кобальта в сумме в смеси веществ принимают среднее арифметическое результатов трех параллель­ных определений.

Результаты анализа считают правильными, если массовая доля никеля и кобальта в сумме отличается от расчетного значения не более чем на величину допускаемых расхождений, указанных для метода анализа.

Определение массовых долей кобальта, свинца, железа, меди, кальция и магния проводят одновременно спектральным методом, применяя для испарения пробы и возбуждения спектра дугу по­стоянного тока между угольными электродами.

Градуировочные зависимости между интенсивностями спект­ральных линий и массовыми долями определяемых элементов на­ходят с помощью синтетических стандартных образцов, которые готовят на основе чистого никеля.

Навески проб и стандартных образцов для уравнивания состава и стабилизации условий испарения и возбуждения разбавляют бу­ферной смесью, состоящей из графитового порошка, содержащего хлористый натрий.

Весы лабораторные типа ВЛР-200 по ГОСТ 24104—88 или ана­логичного типа.

Спектрограф или фотоэлектрическая установка (квантометр) для ультрафиолетовой области любого типа.

Генератор УГЭ-4 или источник постоянного тока с устройством для высокочастотного поджига, обеспечивающий напряжение не менее 200 В и ток 8—10 А.

Микрофотометр нерегистрирующий.

Печь муфельная любого типа, позволяющая получать и поддер­живать температуру до 1000 °С.

Шкаф сушильный лабораторный электрический с терморегуля­тором, обеспечивающий режим сушки.

Станок для заточки графитовых электродов.

Ступка яшмовая или агатовая.

Чашки выпарительные из кварцевого стекла по ГОСТ 19908— 80 или фарфоровые № 2 или № 3 по ГОСТ 9147—80.

Аппарат для бидистилляции воды любого типа.

Колпаки стеклянные или из органического стекла для защиты от пыли приготовленных к анализу проб и электродов.

Угли спектральные марок ОСЧ-7-3 или С-2, или С-3.

Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463—79.

Фотопластинки «спектрографические» типа ЭС или П чувстви­тельностью 5—15 ед.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77.

Натрия тиосульфат кристаллический по ГОСТ 244—76.

Натрий сернистокислый по ГОСТ 195—77.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300—87 или ГОСТ 5962—67.

Вода дистиллированная.

Вода бидистиллированная.

Стандартные образцы для получения градуировочных зависи­мостей. Методика приготовления стандартных образцов приведена в справочном приложении.

Проявитель по ГОСТ 10691.1—84.

Фиксаж готовят следующим образом: 300 г тиосульфата нат­рия, 25 г сернистокислого натрия, 8 см³ уксусной кислоты после­довательно растворяют в 700—800 см³ дистиллированной воды и доводят объем раствора дистиллированной водой до 1 дм³.

Буферную смесь готовят следующим образом. 5,00 г хлористого натрия растворяют в 100 см³ бидистиллированной воды. В выпа­рительную чашку помещают 25 г порошкового графита и вливают 10 см³ приготовленного раствора, равномерно смачивая порошок. Влажную массу перемешивают, высушивают в сушильном шкафу и растирают в ступке в течение 10—15 мин..

3—4 г пробы сернокислого никеля помещают в кварцевую или фарфоровую чашку и высушивают при температуре 100—150 °С. Чашку с сухими солями помещают в муфельную печь, прокалива­ют при температуре 900—950 °С не менее 1 ч.

Образующийся оксид никеля растирают в ступке, отбирают две навески по 0,500 г, перемешивают каждую из них с 0,500 г буфер­ной смеси и тщательно растирают в ступке в течение 15 мин. Та­ким же образом подготавливают к анализу стандартные образцы.

Перемешанные с буферной смесью пробы и стандартные образ­цы набивают в угольные электроды с кратером диаметром 2,5 мм, глубиной 2—3 мм, толщиной стенок 0,8—1,0 мм.

Каждую навеску пробы и стандартного образца набивают в -три электрода и сжигают в дуге постоянного тока. Противоэлект- род затачивают на усеченный конус.

Электрод с пробой служит анодом, а противоэлектрод — като­дом дуги. Сила тока дуги 8—9 А. Время экспозиции определяется полным испарением пробы и составляет 1 —1,5 мин. Дуговой про­межуток —2—2,5 мм.

При фотографическом варианте щель освещают трехлинзовым ■конденсором через трехступенчатый ослабитель. Ширина щели — 0,012 мм.

На полученных спектрограммах фотометрируют аналитические линии определяемых элементов и линию никеля в качестве внут­реннего стандарта. Длины волн рекомендуемых аналитических ли­ний и массовые доли определяемых элементов приведены в табл. 4.

Таблица 4

Для фотометрирования выбирают такие ступени спектра, в ко­торых плотности линий находятся в области нормальных почерне­ний. Находят разность почернений AS аналитической линии приме­си и линии сравнения для каждого из трех спектров навески про­бы и стандартного образца и усредняют, получая AS_CP. По значе­ниям AS_cp для стандартных образцов строят градуировочные гра­фики для каждого определяемого элемента в координатах AS— 1g С, где С — массовая доля определяемого элемента в процентах к никелю.

По значениям AS_cp для анализируемых проб находят массовые доли определяемых элементов по соответствующим градуировоч­ным графикам.

При фотоэлектрическом варианте ширина входной щели фото­электрической установки составляет 0,02—0,03 мм. Аналитические линии (см. табл. 4) выбирают в зависимости от массовых долей элементов в пробах и возможности размещения выходных щелей на каретках квантометра.

Допускается использование других аналитических линий при условии, что они обеспечивают точность и чувствительность, отве­чающие требованиям настоящего стандарта.

В соответствии с программой фотоэлектрической установки фиксируют значения уровней сигналов аналитических линий и ли­нии никеля, выбранной в качестве линии сравнения. Измерение сигналов аналитических линий стандартных образцов проводят вместе с измерениями сигналов аналитических линий анализируе­мых проб.

Полученные значения сигналов аналитических линий определя­емых элементов (п) трех параллельных измерений усредняют, по­лучая среднее показание (п_ср) для каждого стандартного образца и пробы. По усредненным значениям /г_сР для стандартных образ­цов строят градуировочные графики в координатах п—С или 1g п—lg С. По значениям я_сР для анализируемых проб находят массовые доли определяемых элементов.

Массовую долю определяемого элемента в сернокислом никеле (X) в процентах вычисляют по формуле

Х=

100 ’

где С — массовая доля определяемого элемента по отношению к никелю, %, найденная, как указано в п. 4.6.4;

X,— массовая доля никеля и кобальта в сумме, %, найден­ная, как указано в п. 4.5.

Допускаемые расхождения результатов двух параллельных оп­ределений (d) и двух повторных результатов анализа (£>) при до­верительной вероятности 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 5.

Таблица 5

Массовую долю цинка и магния определяют совместно методом атомной абсорбции. Метод основан на измерении величины атом­ного поглощения цинка и магния в пламени ацетилен — воздух при длинах волн 213,8 и 285,2 нм соответственно после растворе­ния сернокислого никеля в соляной кислоте.

Весы технические.

Весы лабораторные типа ВЛР-200 по ГОСТ 24104—88 или ана­логичного типа.

Спектрофотометр атомно-абсорбционный со всеми принадлеж­ностями.

Источники излучения для цинка и магния.

Ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457—75.

Воздух по ГОСТ 17433—80, класс загрязненности 3.

Кислота соляная, х. ч., по ГОСТ 14261—77, раствор, разбавлен­ный в соотношении 1:1, раствор концентрации с (НС1) = = 2 моль/дм³ и раствор с массовой долей соляной кислоты 1 %.

Кислота серная, х. ч., по ГОСТ 14262—78.

Никель сернокислый по ГОСТ 4465—74.

Никель марки Н-0 по ГОСТ 849—70.

Цинк по ГОСТ 3640—79.

Магний первичный в чушках по ГОСТ 804—72.Вода дистиллированная.

Раствор сернокислого никеля, 0,1 г/дм³.

Для приготовления раствора 100,00 г сернокислого никеля рас­творяют в 500 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 1 %. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, до­ливают до метки раствором соляной кислоты с массовой долей 1 %, перемешивают.

Для приготовления раствора сернокислого никеля допускается использовать никель марки Н-0. 21,0000 г никеля растворяют в 100 см³ раствора соляной кислоты 1:1 и добавляют 20 см³ серной кислоты. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, добавляют до метки дистиллированную воду, перемеши­вают. 1 дм³ раствора содержит 100 мг сернокислого никеля.

Стандартные растворы цинка

Раствор А

1,0000 г цинка растворяют в 100 см³ раствора соляной кисло­ты 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой, перемешивают. 1 см³ раствора А содержит 1,0 мг цинка.

Раствор Б

25 см³ раствора А отбирают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки раствором соляной кислоты с массо­вой долей 1 % и перемешивают. 1 см³ раствора Б содержит 0,1 мг цинка.

Раствор В

25 см³ раствора Б отбирают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки раствором соляной кислоты с массо­вой долей 1 % и перемешивают. 1 см³ раствора В содержит 0,01 мг цинка.

Стандартные растворы магния

Раствор А

1,0000 г магния растворяют в 100 см³ раствора соляной кисло­ты 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой, перемешивают. 1 см³ раствора А содержит 1,0 мг магния.

Раствор Б

25 см³ раствора А отбирают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки раствором соляной кислоты с массо­вой долей 1 % и перемешивают. 1 см³ раствора Б содержит 0,1 мг магния.