У
Группа В59
ДК 621.791.35:669.65'4:546.56.06:006.354ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ГОСТ
П
1429.4—77*
Взамен
ГОСТ 1429.4—69
в части определения
меди
Tin-lead solders.
Method for the determination of copper content
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 11 апреля 1977 г. Ne 886 срок действия установлен с 01.01.78
Проверен в 1982 г. Постановлением Госстандарта от 21.01.83
№ 327 срок действия продлен до 01.01.88
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает методы определения содержания меди в оловянно-свинповых припоях: экстракционно-фо- токолориметрический (при содержании меди от 0,002 до 0,10%) и объемный фтор-йодометрический (при содержании меди от 1,2 До 2,0%).
ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 1429.0—77.
ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
(при содержании меди от 0,002 до 0,10%)
Сущность метода
Метод основан на растворении навески в смеси винной, азотной и соляной кислот, образовании комплексного соединения меди с диэтилдитиокарбаминатом свинца в слое хлороформа и измерении оптической плотности экстракта.
Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота винная по ГОСТ 5817—77 20%-ный раствор.
Издание официальное
Перепечатка воспрещена
* Переиздание март 1983 г. с Изменением № 1, утвержденным в январе 1983 г.; Пост. № 324 от 21.01.83 (ИУС 5
^Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1 : 2. Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.
Смесь кислот; готовят следующим образом: к 75 см3 20%-ного раствора винной кислоты приливают 45 см3 концентрированной азотной кислоты и 5 см3 концентрированной соляной кислоты.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 20%-ный раствор.
Хлороформ (трихлорметан).
Кислота уксусная по ГОСТ 61—75.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027—77.
Диэтилдитиокарбаминат свинца, раствор в хлороформе; готовят следующим образом: 0,4 г уксуснокислого свинца растворяют в 50 см3 воды. Если раствор мутный, добавляют одну-две капли концентрированной уксусной кислоты до просветления раствора; 0,4 г диэтилдитиокарбамината натрия растворяют также в 50 см3 воды. Растворы сливают при перемешивании в делительную воронку вместимостью 500 см3 и образовавшийся белый осадок диэтилдитиокарбамината свинца растворяют в 250 см3 хлороформа. После добавления органического растворителя содержимое воронки встряхивают в течение 1 мин и после разделения жидкостей слой хлороформа сливают через сухой беззольный фильтр в темную склянку с притертой пробкой.
Индикаторная бумага, универсальная.
Медь электролитическая.
Стандартные растворы меди.
Раствор А (основной); готовят следующим образом: 0,1 г электролитической меди растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1 : 2, и кипятят до удаления окислов азота. Затем раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой, перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,0001 г меди.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают 1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г меди. Раствор Б готовят в день применения.
Проведение анализа.
Навеску припоя массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 смеси кислот и растворяют пр,і умеренном нагревании. Содержимое стакана охлаждают, нейтрализуют 20%-ным раствором гидроокиси натрия до 1,5—2 по универсальной индикаторной бумаге. Раствор охлаждают, переносят содержимое стакана в делительную воронку вместимостью 50 см3, обмывают стакан 10 см3 воды в три приема, приливают 10 см3 раствора карбамината свинца в хлороформе и встряхивают 2 мин. После расслоения жидкостей хлороформный слой сливают в сухую мерную колбу вместимостью 25 см3. В делительную воронку снова приливают 10 см3 раствора диэтилдитиокарбамината свинца и встряхивают 2 мин. После расслоения жидкостей хлороформные вытяжки объединяют, доводят до метки хлороформом, закрывают притертой стеклянной пробкой и перемешивают. Через 10—15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (длина волны 460 нм) в кювете с толщиной слоя ! см.
В качестве раствора сравнения используется хлороформ.
Одновременно через весь ход анализа проводят контрольный опыт. Содержание меди находят по градуировочному графику, учитывая поправку на реактивы.
Построение градуировочного графика
В стаканы вместимостью по 100 см3 каждый помещают 0; 0,5; 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 9,0; 11,0 см3 стандартного раствора Б, добавляют 5 см3 смеси кислот, нейтрализуют 20%-ным раствором гидроокиси натрия до 1,5—2 по универсальной индикаторной бумаге и далее анализ проводят как указано в п. 2.3.1.
По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график, учитывая поправку на реактивы.
Обработка результатов
Содержание меди (X) в процентах вычисляют по формуле
v да ■ 100
А = — ,
ті
где т — масса меди, найденная по градуировочному графику, г; mi— масса навески пробы, г.
Абсолютные допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.
|
Содержание |
«еди. % |
Абсолютные допускаемые расхождения, % |
Содержание меди, % |
Абсолютные допускаемые расхождения, % |
|
От 0,002 до 0,005 |
0,001 |
Св. 0,03 до 0,05 |
0,005 |
|
|
Св. 0,005 |
» 0,01 |
0,002 |
» 0,05 » 0,10 |
0,01 |
|
т 0,01 |
» 0,03 |
0,003 |
|
|
(Измененная редакция, Изм. № 1).
ОБЪЕМНЫЙ ФТОР-ЙОДОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
(при содержании меди от 1,2 до 2%)
Сущность метода
Метод основан на реакции восстановления йодидом калия двухвалентной меди до одновалентной формы, при этом выделя
лоются йодид меди и элементарный йод. Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия.
Реактивы и растворы
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062—77.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1 : 1.
Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, разбавленная 1 : 1.
Бром по ГОСТ 4109—79.
Бромкислотная смесь; готовят следующим образом: к 45 см3 концентрированной соляной кислоты приливают 45 см3 бромистоводородной кислоты и осторожно добавляют 10 см3 брома. Смесь хранят в закрытой колбе.
Соляно-уксусная смесь; готовят следующим образом: к 200 см3 концентрированной соляной кислоты добавляют 150 см3 уксусной кислоты, разбавленной 1:1.
Аммоний фтористый по ГОСТ 4518—75, раствор; готовят следующим образом: 600 г соли растворяют в 1000 см3 воды. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.
Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, 20%-ный раствор. Раствор должен быть бесцветным.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163—76, 1%-ный раствор, свежеприготовленный.
Медь электролитическая.
Стандартный раствор меди готовят следующим образом: 0,5 г электролитической меди растворяют в стакане вместимостью 300 см3 в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Стакан закрывают часовым стеклом. После растворения металла стекло обмывают, нагревают раствор до удаления окислов азота и сокращения объема до 2—3 см3. Остаток охлаждают, разбавляют водой и переводят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки водой, перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,001 г меди.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223—75, 0,25 н. раствор; готовят следующим образом: 6,2 г тиосульфата натрия растворяют в 1000 см3 дистиллированной воды, содержащей 0,1 г карбоната натрия.
Проведение анализа.
Навеску припоя массой 0,5 г помещают в низкий стакан вместимостью 250—300 см3, приливают 10 см3 бромистокислотной смеси и растворяют при умеренном нагревании. После растворения навески раствор выпаривают досуха, не доводя до кипения. К сухому остатку приливают 10 см3 концентрированной соляной кислоты, выпаривают досуха. Затем остаток смачивают 5 см3 концентрированной соляной кислоты и осторожно, не перегревая, полностью удаляют избыток кислоты и ее конденсат на внутренней поверхности стакана.
После охлаждения в стакан с остатком приливают 3,5 см3 со- ляно-уксусной смеси из бюретки (или пипетки), 12,5 см3 горячей воды, нагретой почти до кипения, и охлаждают. Затем вносят пипеткой 5 см3 раствора фтористого аммония, обмывая им стенки стакана, и 10 см3 раствора йодистого калия. Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия до соломенно-желтой окраски, добавляют 2—3 см3 раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.
Одновременно через весь ход анализа проводят контрольный опыт и вносят поправку в результаты титрования раствора пробы.
Установка титра раствора тиосульфата натрия.
Титр раствора тиосульфата натрия устанавливают по стандартному раствору меди.
Для установки титра в четыре-пять стаканов вместимостью по 250—300 см3 каждый приливают аликвотные части по 25 см3 стандартного раствора и выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 5 см3 соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Затем остаток смачивают 5 см3 соляной кислоты и осторожно, не перегревая, выпаривают досуха (сухие соли должны быть голубого цвета). После охлаждения в стаканы приливают из бюретки (или пипетки) по 3,5 см3 соляно-уксусной смеси, по 12,5 см3 горячей воды, нагретой почти до кипения, охлаждают и далее анализ проводят как указано в п. 3.3.1.
Титр раствора тиосульфата натрия (Т), выраженный в г/см3 меди вычисляют по формуле
т У,-1
V
где V] — объем стандартного раствора меди, взятого для установки титра, см3;
Ті—титр стандартного раствора меди, г/см3;
V — объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см3.
3.4. Обработка результатов
Содержание меди (Xi) в процентах вычисляют по формуле
,, T-V-lOO
где V — объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см3;
Т — титр раствора тиосульфата натрия, выраженный в г/см3 меди;
m — масса навески, г.Абсолютные допускаемые расхождения результатов трех параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать 0,1%.
(Измененная редакция, Изм. № 1)
.Изменение № 2 ГОСТ 1429.4—77 Припои оловянно-свинцовые. Методы определения содержания меди
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.06.87 № 3015
Дата введения 01.02.88
Наименование стандарта. Исключить слово: «содержания»; «content».
Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1709.
По всему тексту стандарта заменить слова: «содержание» на «массовая до- ля» (кроме пп. 2Д1, 2.3.2), «%-ный раствор» на «раствор с массовой долей %».
Пункт 2.4.2. Заменить слова: «результатов трех параллельных определений» ■на «результатов анализа».
Пункт 3.2. Заменить слова: «0,25 н. раствор» на «раствор концентрацией? 0,25 моль/дм3».
Пункт 3.3.2. Заменить слова: «Титр» на «Массовая концентрация», «Титр раствора тиосульфата натрия (Т), выраженный в г/см3 меди» на «Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия, выраженную в г/см3 меди».
Пункт 3.4.1. Заменить слова: «титр раствора тиосульфата натрия, выраженный в г/см3 меди» на «массовая концентрация тиосульфата натрия, выраженная в г/см3 меди».
Пункт 3.4.2. Заменить слова: «результатов трех параллельных определений»- на «результатов анализа».
(ИУС № 11 1987 г.)
1
