---

: За результат анализа принимают среднее арифметическое -ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемые расхож­дения между которыми не должны превышать 20% относительно среднего результата определения вычисляемой концентрации при доверительной вероятности Р = 0,95.

При разногласиях в оценке массовой доли окиси кальция опре­деление проводят по п. 4.4. трилонометрическим методом.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77,, 25%-ный раствор.

Кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478—78, 10%-ный рас­твор.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Раствор А, содержащий 1 мг Fe+³ в 1 см³; готовят по ГОСТ 4212—76.

Раствор Б, содержащий 0,01 мг Fe+³, готовят следующим ’ об­разом: 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят объем раствора до метки 0,01 н. раствором сер­ной кислоты, тщательно перемешивают, раствор годен в течение суток.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор концентрации С (’/₂ H₂SO₄) =0,01 моль/дм³ (0,01 и.).

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56 (или других марок), (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

В мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают из микробю­ретки 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0; 11,0; 12,0 см³ раст­вора Б, что соответствует 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05; 0,06; 0,07; 0,08; 0,09; 0,10; 0,11; 0,12 мг железа. •

Раствор в колбах разбавляют до 50 см³ водой, приливают по 1 см³ соляной кислоты и 5 см³ сульфосалициловой кислоты, тща­тельно перемешивают, после чего прибавляют по 5 см³ раствора аммиака, доводят объем раствора в каждой колбе до метки водой и вновь перемешивают. Одновременно готовят контрольный рас­твор, не содержащий железа. По истечении 10 мин измеряют опти­ческую плотность полученных стандартных растворов по отноше­нию к контрольному раствору в кюветах с толщиной поглощаю­щего свет слоя 50 мм, при длине волны 400—450 нм (синий свето­фильтр). По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс значения массы железа, содержащиеся в стандартных растворах в миллиграммах, а на оси ординат—со­ответствующие им значения оптических плотностей.

Для построения каждой точки градуировочного графика вычис­ляют среднее арифметическое значение оптической плотности трех параллельных определений.

В мерную колбу вместимостью 100 см³ отбирают пипеткой 10—25 см³ анализируемого раствора, полученного по п. 4.4.2, при­бавляют 1 см³ соляной кислоты, 5 см³ сульфосалициловой кислоты, перемешивают, затем добавляют 5 см³ раствора аммиака, доводят объем раствора до метки водой и вновь перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора по отношению к контрольному раствору, как указано при построе­нии градуировочного графика.

На основании полученной оптической плотности по градуиро­вочному графику определяют массу железа в анализируемой про­бе в миллиграммах.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Массовую долю железа в пересчете на окись железа (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

_х _ mi • 1,4297 • 250-100

^Лзm • V - 1000

где mi — масса железа, найденная по градуировочному графи­ку, мг;

1,4297 — коэффициент пересчета железа на окись железа;

т — масса навески жженой магнезии по п. 4.4.2, г;

V — объем анализируемого раствора, взятый для колоримет­рирования, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 0,007 %, при доверительной вероят­ности Р = 0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, 1%-ный раствор.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Тигель по ГОСТ 9147—73.

• Весы лабораторные с пределом взвешивания от 0,2 мг до 200 г по ГОСТ 24104—80, класс 2.

10 г жженой магнезии помещают в стакан вместимостью 300—400 см³, смачивают 50 см³ воды и осторожно добавляют соля­ную кислоту до растворения жженой магнезии. Стакан накрывают часовым стеклом; содержимое его кипятят 5—10 мин, фильтруют через фильтр «белая лента» й промывают осадок водой до отрица­тельной реакции на ион хлора (проба с азотнокислым серебром). Фильтрат и промывные воды переводят в мерную колбу вместимо­стью 1 дм³, доводят объем раствора водой до метки и сохраняют для определения сульфатов.

Фильтр с осадком переносят в фарфоровый тигель, озоляют и прокаливают при 800—900°С до постоянной массы.

Массовую долю нерастворимого в соляной кислоте остатка (Аз) в процентах вычисляют по формуле

_vггц ■100

'где mi — масса нерастворимго остатка, г;

m — масса навески жженой магнезии, г.'

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 0,02%, при доверительной вероят­ности Р = 0,95.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, 10%-ный раствор.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1.

. Барий хлористый по ГОСТ 4108—72, 10%-ный раствор.

Метиловый красный (индикатор), 0,1%-ный спиртовой раствор. Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, 1%-ный раствор. . Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

100 см³ фильтрата, полученного по п. 4.7.2, помещают в стакан вместимостью 400 см³, нейтрализуют аммиаком по метиловому красному, добавляют 2—4 см³ соляной кислоты, раствор нагрева­ют до кипения и осаждают сульфаты, прибавляя нагретый до кипения раствор хлористого бария (приблизительно 2 см³). Через 8 ч осадок отфильтровывают через плотный фильтр «синяя лента» и промывают горячей водой до отрицательной реакции на хлор- ион (проба с азотнокислым серебром).

Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, сушат, ос­торожно озоляют и прокаливают при 800—900°С до постоянной массы.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Массовую долю сульфатов в пересчете на SO₃(Х^) в процен­тах вычисляют по формуле

у ... т,-0,343- 1000- 100 ■ • .

^Л4т- 100 ■ ’ ”

где гп — масса прокаленного осадка, г;

0,343 — коэффициент пересчета сернокислого бария на SO₃;

т — масса навески жженой магнезии по п. 4.7, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между,ко­торыми не должны превышать 0,07%, при доверительной вероят­ности Р = 0,95.

Ртуть азотнокислая окисная по ГОСТ 4520—?8, раствор кон­центрации с ('/₂Hg (N0₃)₂)=0,05 моль/дм³ (0,05 н.), готовят сле­дующим образом: 8,35 г Hg(NO₃)₂-0,5 Н₂О растворяют в воде, к которой прибавляют 20 см³ 6 н. азотной кислоты, раствор разбав­ляют в колбе до 1 дм³ водой и перемешивают, титр раствора уста­навливают по 0,1 н. раствору хлористого натрия.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, растворы концентрации с (HNO₃)=0,2 и 6 моль/дм³ (0,2 и 6 н.).

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, раствор . концентрации с (NaCl)=0,l моль/дм³ (0,1 н.).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72.

Индикатор дифенилкарбазон.

Индикатор бромфеноловый синий.

Индикатор смешанный, готовят следующим образом: в 100 см³ этилового спирта растворяют при нагревании 1 г дифёнилкарба- зона и 0,05 г бромфенолового синего. Раствор хранят в склянке из темного стекла.

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 10 мг до 100 г по ГОСТ'24104—80, класс 3.

10 г магнезии помещают в стакан вместимостью 250 см³, при­ливают 100 см³ воды, нагревают и кийятят 7—10 мин, охлаждают, затем фильтруют в мерную колбу вместимостью 250 см³.

Фильтр промывают 100 см³ дистиллированной воды, доводят объем раствора до метки и тщательно перемешивают. Отбирают пипеткой 100 см³ фильтрата в коническую колбу вместимостью250 см³, прибавляют 5—7 капель смешанного индикатора и ней­трализуют 0,2 н. раствором азотной кислоты. Кислоту прибавляют по каплям, интенсивно перемешивают раствор до перехода окраски, раствора в соломенно-жёлтый цвет, затем приливают еще- 2—2,5 см³- (для создания среды pH 1,5—2) и титруют из микро­бюретки 0,05 н. раствором азотнокислой окисной ртути до пере­хода Окраски раствора из соломенно-желтого цвета в ярно-сине- сиреневый.

Массовую долю хлоридов в пересчете на С1 (Х₅) в процентах вычисляют по формуле

V-0,001773-250 -100

> ^Л5иг- 100

где V— объем раствора окисной азотнокислой ртути концент­рации точно 0,05 моль/дм³, израсходованный на тит­рование, см³;

0,001773 — масса хлорид-ионов, соответствующая 1 см³ раствора окисной азотнокислой ртути концентрации точна 0,05 моль/дм³, г;

т — масса навески жженой магнезии, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 0,0005%, при доверительной вероят­ности Р=0,95. ,

4.9а. О п р е д е л е н и е массовой доли хлоридов в пересчетенаС!

Весы лабораторные с пределом взвешивания от 10 мг до 100 г, , по ГОСТ 24104—80, класс 3.

Стакан В-1—400 ТС по ГОСТ 25336—82.

Колба Кн-1—500—14/23 по ГОСТ 25336—82.

Воронка В-56—80 ХС по ГОСТ 25336—82.

Колбы 2—250—2; 1—250—2 по ГОСТ 1770—74. ' Пипетки 2—2—10; 2—2—100 по ГОСТ 20292—74. Бюретка 6—2—5 по ГОСТ 20292—74.

Цилиндры 1—250; 3—250 по ГОСТ 1770—74.

Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205—77, насыщенный ра­створ.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 2Q288—74.

Кислота азотная по' ГОСТ 4461—77, х. ч., 35%-ный раствор.

При использовании для определения хлоридов азотной кислоты: квалификаций ч. и ч. д. а. необходимо проводить холостой опыт.Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор концентрации с (AgNOa)—0,1 моль/дм³ (0,1 и.). Титр раствора устанавливают по 0,1 н. раствору хлористого натрия.

Калий роданистый по ГОСТ 4139—75, раствор концентрации с (KCNS)=0,l моль/дм³ (0,1 н.). Титр.раствора устанавливают по известной концентрации азотнокислого серебра.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, раствор концентрации O(NaCl)=0,l моль/дм³ (0,1 н.).

20 г жженой магнезии помещают в стакан, смачивают 30—35 см³ воды и осторожно, небольшими порциями, при переме­шивании приливают 150 см³ раствора азотной кислоты до раство­рения жженой магнезии. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, добавляют пипеткой 10 см³ раствора азотнокислого серебра, доводят объем раствора до метки водой и перемешивают. Отбирают пипеткой 100 см³ раствора в ко­ническую колбу, прибавляют 2 см³ четыреххлористого углерода, 1—2 см³ раствора железоаммонийных квасцов и оттитровывают из­быток азотнокислого серебра при энергичном перемешивании раст­вором роданистого калия до розовой окраски раствора.

Массовую долю хлоридов в пересчете на CI (Х'ь) в процентах вычисляют по формуле

_Y, _ (V1—У₂) • 0,003546 • 250 ? 100

где Vi — объем раствора азотнокислого серебра концентрации точно 0,1 моль/дм³, взятый на анализ, см³;

V₂— объем раствора роданистого калия концентрации точ­но 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование из­бытка азотнокислого серебра, см³;

0,003546 — масса хлорид-ионов, соответствующая 1 см³ раство­ра азотнокислого серебра концентрации точно 0,1 моль/дм³, г;

m — масса навески жженой магнезии, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемые расхож­дения между которыми не должны превышать 0,0005% при дове­рительной вероятности Р=0,95.

Указанный метод применяется при образовании коллоидного раствора при определении хлоридов по п. 4.9.

4.9а;—4.9.3а. (Введены дополнительно, Изм. Яа 2).

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1 : 1.

Барий хлористый по ГОСТ 4108—72, 10%-ный раствор.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, 30%-ный раствор. Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, 1%-ный раствор.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, раствор концен­трации с (Vs КМп 01) =0,1 моль/дм³ (0,01 н.).

Раствор марганца, содержащий 0,01 мг Мп в 1 см³, готовят разбавлением 9,1 см³ из микробюретки точно 0,1 н. раствора мар­ганцовокислого калия водой до 1 дм³ (раствор А). Раствор должен •быть свежеприготовленным.