---

Растирают градуировочные образцы вручную не менее 2 ч в по­суде из платины, органического стекла или циркония.

Приготовленные градуировочные образцы хранят в плотно за­крывающихся полиэтиленовых банках.

Допускается растирание градуировочных образцов на виброма­шине в течение 30—40 мин.

Гидроокись лития массой 1—5 г отбирают мерником, помещают в платиновую чашку, растворяют в 10—40 см³ воды, добавляют 10—40 см³ насыщенного раствора углекислого аммония, упарива­ют досуха и растирают.

Определение контролируемых примесей в углекислом литии проводят спектральным 'методом с фотографической или фотоэлек­трической регистрацией излучения,.

При анализе с фотографической регистрацией электроды, при­готовленные из углей марки С-3, обжигают в дуге постоянного то­ка при силе тока 12 А в течение 15 с.

Пробы и градуировочные образцы помещают в кратеры трех нижних электродов (черт. 1), примерно по 10 мг в каждый, и уп­лотняют инструментом для уплотнения пробы (черт.1).

Эмиссионные спектры возбуждают при следующих параметрах: сила тока дуги — 12 Д;

межэлектродный промежуток — 2 мм;

время экспозиции — 1,5 мин;

рабочая область спектра 250—430 нм.

После экспонирования спектров фотопластинку проявляют, фи­ксируют, промывают и сушат.

Аналитические линии (табл. 5) и фон слева от них фотометри- руют на микрофотометре.

По результатам фотометрирования строят градуировочные гра­фики, откладывая по оси абсцисс 1g С_ь где Ci — массовая доля оп­ределяемого элемента в гидроокиси лития (табл. 4) в процентах, по оси ординат AS — среднее из измерений разности почернений аналитических линий и фона для трех спектров каждого градуиро­вочного образца в делениях логарифмической шкалы микрофото­метра.

При анализе с фотоэлектрической регистрацией углекислый ли­тий и градуировочные образцы помещают в кратеры нижних элек­тродов (черт. 2), примерно по 10 мг в каждый, и уплотняют ин­струментом для уплотнения проб (черт. 2).

Эмиссионные спектры возбуждают при следующих параметрах: сила тока дуги — 16 А;

межэлектродный промежуток — 3 мм;

время экспозиции — Гмин;

рабочая область спектра, 250—430 нм

;ширина входной щели квантометра 15—25 мкм;

ширина выходных щелей указана в табл. 5.

С цифрового вольтметра квантометра снимают показания, про­порциональные соответствующим логарифмам отношений интен­сивностей аналитической линии и фона.

По результатам фотоэлектрической регистрации излучения стро­ят градуировочные графики, откладывая по оси абсцисс 1g Ci, где Ci — массовая доля определяемого элемента в гидроокиси лития (табл. 4) в процентах, по оси ординат Ди — среднее из трех пока­заний цифрового вольтметра для каждого градуировочного образ­ца.

Аналитические линии определяемых элементов приведены в табл. 5.

Т аблица 5

Допускается использование других аналитических линий и фо­на, обеспечивающих указанную воспроизводимость определений.

В случае применения двухструйного плазматрона в качестве ис­точника возбуждения спектра полученный углекислый литий и гра­дуировочные образцы вдувают аргоном в плазменную струю.

Возбуждают спектр при следующих параметрах:

сила тока — 80 А;

напряжение 130—150 В;

давление плазмообразующего газа: на катод подают аргон под давлением 98 кПа, на анод —। около 49 кПа;

давление защитного газа (аргона) — 190—200 кПа-

На щель спектрального прибора фокусируется участок факела, отстоящего на 15—20 мм от места слияния струй.

Время экспозиции 20 с при фотографической регистрации, 30 с — при фотоэлектрической регистрации.

Массовые доли контролируемых элементов в гидроокиси лития в процентах определяют по градуировочным графикам, используя среднее _арифметическое значение для проб AS при фотографичес­ком и Ага при фотоэлектрическом методах.

К подкисленному раствору пробы добавляют избыточное коли­чество трилона Б, который образует малодиссоциированное ком­плексное соединение с алюминием. Избыток трилона Б титруют раствором цинка с индикатором ксиленоловым оранжевым. Отно­сительное среднее квадратическое отклонение при массовой доле алюминия 0,01 % —0,12; 0,03 % —0,06; 0,05 % —0,04.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1, 0,001 М и 25%-ный растворы.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный 1:2.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, 80%-ный раствор.

Алюминий первичный по ГОСТ 11069—74, марки А-999, А-995 или А-99.

Раствор, содержащий 1 г алюминия в 1 дм³, готовят следую­щим образом: 1,000 г первичного алюминия растворяют в 16,4 см³ 25 %-ного раствора соляной кислоты и доводят объем раствора во­дой до 1 дм³. Разбавлением в десять раз 0,001 М раствором соля­ной кислоты готовят раствор, содержащий 0,1 г алюминия в 1 дм³.

Соль динатриевая этилендиаминнЫ,Ц,М',М'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, 0,005 М раствор; готовят следующим образом: 1,8613 г препарата, взвешен­ного с погрешностью не более 0,0005 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и растворяют в воде, объем раствора дово­дят до метки водой.

Стандарт — титр этилендиамин -N,N,N',N'- тетрауксусной кис­лоты динатриевой соли, 0,005 М раствор.

Цинк по ГОСТ 3640—79, марка ЦВ, ЦОА или ЦО.

Раствор цинка 0,005 М; готовят следующим образом: 0,3269 г цинка, взвешенного с погрешностью не более 0,0005 г, растворяют в 5 см³ азотной кислоты и 50 см³ воды. Раствор упаривают до 5—6 см³, разбавляют водой, переносят количественно в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доводят объем раствора до метки.

Ацетатный буферный раствор с pH 5,5—6,0; готовят по ГОСТ 4919.2—77 или следующим образом: 500 г уксуснокислого аммония помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, растворяют в воде, добавляют 20 см³ уксусной кислоты и доводят объем раствора во­дой до метки.

Ксиленоловый оранжевый (индикатор), 0,2 %-ный раствор.

Фенолфталеин (индикатор) по ГОСТ 5850—72, 1%-ный раствор.

Соотношение (К) между 0,005 М. раствором трилона Б и 0,005 М раствором цинка вычисляют по формуле

где Vi — объем раствора трилона Б, взятый для установления соотношения, ом³;

V₂— объем раствора цинка 0,005 М, израсходованный на титрование, см³.

Титр раствора трилона Б (Т) в граммах вычисляют по форму­ле

гг Уз-Q

V_t-V₆K ’

где Уз — объем раствора алюминия, содержащий 0,1 г алюминия в 1 дм³, взятый для установления титра, см³;

Q — массовая концентрация алюминия в 1 см³ раствора, г/см³;

V₄— объем раствора трилона Б, прилитый к раствору алюми­ния, см³;

V₅— объем раствора цинка, израсходованный на титрование, см³;

К. —соотношение между 0,005 М раствором трилона Б и 0,005 М раствором цинка.

20—40 см³ раствора, приготовленного по п. 4.3, или 1—2 г гид­роокиси лития, взвешенной с погрешностью не более 0,01 г, помеща­ют в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 50 см³ воды, 6—10 см³ соляной кислоты, 10—20 см³ раствора трилона Б. нагревают до кипения, охлаждают, нейтрализуют аммиаком в при­сутствии 1—2 капель фенолфталеина до появления слабо-розовой окраски, которую устраняют прибавлением соляной кислоты. При

­ливают 10 см³ буферного раствора, 4—5 капель ксиленолового' оранжевого, разбавляют водой до 120 см³ и титруют избыток три- лона Б раствором цинка до перехода желтой окраски раствора в слабо-фиолетовую.

Массовую долю алюминия (Хз) в процентах вычисляют по фор­муле

_х _(У,-У₇-К)-Г-100
⁸m ’

где Г₆ — объем раствора трилона Б, добавленный к аликвотной части анализируемого раствора, см³;

Vz — объем раствора цинка, израсходованный на титрование избытка трилона Б, см³;

К — соотношение между 0,005 М раствором трилона Б и 0,005 М раствором цинка;

Т — титр трилона Б по алюминию, г/см³;

m — масса навески пробы, г.

При разногласиях в оценке массовой доли алюминия опреде­ление проводят спектральным методом по п. 4.7.

К анализируемому раствору добавляют раствор серебра и из­меряют оптическую плотность. Относительное среднее квадрати­ческое отклонение — 0,13.

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, 25%-ный раствор.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, 0,1 моль/дм³ раствор.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77.

Фенолфталеин (индикатор) по ГОСТ 5850—72, 1%-ный раст­вор.

Раствор А, содержащий 1 мг хлор-ионов в 1 см³, готовят по ГОСТ 4212—76.

Раствор Б, содержащий 0,01 мг хлор-ионов в 1 см³, готовят разбавлением раствора А водой в сто раз. Разбавленный раствор применяют свежеприготовленным.

Bl мерные колбы вместимостью 50 см³ помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см³ раствора Б, добавляют по 10 см³ воды, 2 см³* азотной кислоты, 1 см³ раствора азотнокислого серебра, переме­шивая растворы после добавления каждого реактива, доводят объем растворов водой до метки и ставят в темное место. Одно­временно готовят контрольный раствор, содержащий все реакти­вы, прибавляемые в таком же порядке, но не содержащий раст­вора Б.

Через 20 мин оптическую плотность растворов измеряют по отношению к контрольному раствору на фотоэлектроколориметре при длине волны 490 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. По результатам фотометрирования строят градуиро­вочный график, откладывая по оси абсцисс массу хлор-ионов в миллиграммах, а по оси ординат — соответствующие значения оп­тических плотностей.

Аликвотную часть 1 или 2 см³ раствора, приготовленного по п. 4.3, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, разбав­ляют водой до 15—20 см³ и нейтрализуют азотной кислотой в при­сутствии 1 капли раствора фенолфталеина до исчезновения розо­вой окраски.

К нейтральному раствору добавляют 2 см³ азотной кислоты, 1 см³ раствора азотнокислого серебра, перемешивая после до­бавления каждого реактива, доводят объем раствора водой до метки и ставят в темное место. Через 20 мин измеряют оптичес­кую плотность раствора по отношению к контрольному раствору, как указано в п. 4.9.3.

Массу хлоридов устанавливают по градуировочному графику.

Массовую долю хлоридов в пересчете на С1 (А₄) в процентах вычисляют по формуле

_v/я_г'500-100

^Лі~ m-V".1000 ’

где mi — масса Cl, установленная по градуировочному графику, мг;

m — масса навески пробы, взятая для приготовления раст­вора по п. 4.3, г;

V” — объем аликвотной части раствора, взятый для анализа, см³.