---

У

Группа В59

ДК 669.35^/6:546.18.06:006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Г

1953.4-79*

(СТ СЭВ 1531—79)

Взамен
ГОСТ 1953.4—74

ОСТ

БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ

Методы определения фосфора

Tin bronze. Methods for the determination
of phosphorus

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 10 октября 1979 г. № 3899 срок действия установлен

с 01.01.81 до 01.01.91

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод оп­ределения фосфора (от 0,005 до 1,2 %) и титриметрический метод (от 0,3 до 1,2%).

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1531—79.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086— —81 при трех параллельных определениях.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА
   |от 0,01 до 0,5 %')

   1. Сущность метода

Метод основан на образовании желтого фосфорнованадиевомо- либденового комплекса и измерении его оптической плотности.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

★

* Переиздание, июнь 1983 г. с Изменением А? 1, утвержденным в феврале 1983 г.; Пост. № 897 от 22.02.83 (ИУС 6—83)Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 2:3, 1:1 и 1:5.

Кислота борная по ГОСТ 9656—75, раствор 40 г/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, раствор 10 г/дм³.

Смесь кислот для растворения готовят следующим образом: 320 см³ концентрированной азотной кислоты и 120 см³ соляной кис­лоты разбавляют водой до 1000 см³.

Аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336—75; готовят следующим образом: 2,5 г ванадиевокислого аммония растворяют в 500—700 см³ горячей воды в мерной колбе вместимостью 1 дм³ раствор охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 20 см³ азотной кислоты, доливают до метки водой, перемешивают и филь­труют.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, перекристал­лизованный из спиртового раствора, свежеприготовленный раствор 100 г/дм³ (перекристаллизацию молибденовокислого аммония по ГОСТ 1953.9—79. Определение кремния).

Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929—76, 3 %-ный раствор.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198—75.

Стандартные растворы фосфора готовят следующим образом: 0,4395 г однозамещенного фосфорнокислого калия или 0,4586 г двузамещенного фосфорнокислого натрия (предварительно высу­шенных при 105 °С до постоянной массы) помещают в мерные колбы вместимостью 250 см³ (раствор А), 500 см³ (раствор Б) и 1000 см³ (раствор В), растворяют в воде, доливают водой до мет­ки и перемешивают.

Раствор А содержит 0,0004 г фосфора.

Раствор Б содержит 0,0002 г фосфора.

Раствор В содержит 0,0001 г фосфора.

Стенки стакана и стекло ополаскивают водой, приливают 10 см³ раствора ванадиевокислого аммония, 10 см³ раствора молибдено­вокислого аммония, хорошо перемешивают, охлаждают и перево­дят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколо­риметре с сипим светофильтром в кювете с толщиной поглощаю­щего слоя 3 см или на спектрофотометре в кювете поглощающего слоя 1 см при длине волны 440 нм.

В качестве раствора сравнения используют раствор того же об­разца, только без добавления ванадиевокислого аммония и мо­либденовокислого аммония.

В мерные колбы вместимостью по 50 см³ помещают 0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0 и 14,0 см³ стандартного раствора В фосфора и 15 см³ смеси кислот, 1 см³ перекиси водорода. Далее анализ про­водят, как указано в п. 2.3.1. По полученным данным строят гра­дуировочный график.

Оптическую плотность раствора измеряют относительно раство­ра, не содержащего фосфора.

В десять стаканов вместимостью по 100 см³ помещают по 0,5 г меди и в восемь из них добавляют 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 и 10 см³ стан­дартного раствора Б; 8,0; 10,0 и 15,0 см³ стандартного раствора А.

Во все стаканы добавляют по 20 см³ смеси кислот и далее по­ступают, как указано в п. 2.3.3. Раствором сравнения служит ра­створ, не содержащий фосфора.

По полученным данным строят градуировочный график.

У /п₁-100где т, — масса фосфора, найденная по градуировочному гра­фику, г;

т — масса навески бронзы, г.

Массовая доля фосфора, %

Абсолютные допускаемые расхождения, %

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА [от 0,3 до 1,2%)

Метод основан на осаждении фосфора в виде фосфоромолибда- та аммония, растворении осадка в титрованном растворе щелочи и титровании избытка ее раствором кислоты.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1 и 0,1 н.

Кислота бромистоводородпая по ГОСТ 2062—77.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180—76.

Смесь кислот для растворения, свежеприготовленная; готовят следующим образом: смешивают один объем азотной кислоты и три объема соляной кислоты.

Кислота щавелевая 0,1 М. раствор; готовят следующим образом: 6,3034 г щавелевой кислоты, предварительно высушенной при 105°С, помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, растворяют в 100 см³ воды, доливают до метки водой и перемешивают.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Калий маргнцовокислый по ГОСТ 20490—75, раствор 40 г/дм³.

Калий азотистокислый по ГОСТ 4144—79, раствор 50 г/дм³.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217—77, раствор 20 г/дм³.

..Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867—77.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78.

Раствор молибдатного реагента; готовят следующим образом: 80 г молибденовокислого аммония растворяют на холоду в 640 см

³воды, к которой добавлено 160 см³ аммиака, и раствор вливают 1 тонкой струей при постоянном перемешивании в смесь, состоящую- ; из 720 см³ воды и 480 см³ концентрированной азотной кислоты, и перемешивают. Через 3—5 дней раствор отфильтровывают.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ' 18300—72.

Фенолфталеин по ГОСТ 5850—72, раствор 10 г/дм³ в этиловом- спирте.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 0,1 М. раствор; готовят следующим образом: 4 г гидроокиси натрия помещают в- стакан вместимостью 300 см³, растворяют в прокипяченной воде, охлаж­дают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до- метки водой и перемешивают.

Установка коэффициента нормальности раствора гидроокиси натрия 25 см³ 0,1 М. раствора гидроокиси натрия помещают в кол­бу вместимостью 250 см³. Добавляют 2—3 капли фенолфталеина, и постоянно перемешивая, титруют 0,1 М. раствором щавелевой кислоты до обесцвечивания раствора.

Коэффициент нормальности гидроокиси натрия вычисляют по формуле

где V — объем 0,1 М. раствора щавелевой кислоты, израсходован­ный на титрование, см³.

Навеску сплава массой 1 г помещают в коническую колбу вмес­тимостью 250 см³, добавляют 20 см³ смеси кислот, накрывают ча­совым стеклом и растворяют при нагревании. Стекло ополаскива­ют концентрированной соляной кислотой, раствор упаривают до объема 2—3 см³, добавляют 10 см³ бромистоводородной кислоты и выпаривают досуха. В колбу добавляют 10 см³ концентрированной соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Выпаривание с кон­центрированной соляной кислотой повторяют 3—4 раза для пол­ного удаления олова. К сухому остатку добавляют 10 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 80—100 см³ воды и нагрева­ют до 60—70 °С для растворения солей. Добавляют раствор мар­ганцовокислого калия до выпадения осадка двуокиси марганца, приливают по каплям раствор азотистокислого калия до исчезно­вения осадка двуокиси марганца. Затем добавляют 10 г азотнокис­лого аммония и 30 см³ раствора молибдатного реагента, хорошо, перемешивают 3—5 мин до выпадения желтого фосфоромолибда- та и оставляют стоять на ночь.

Осадок отфильтровывают на плотный фильтр с фильтробумаж- пой массой. Стакан и осадок на фильтре промывают раствором; азотнокислого калия до исчезновения кислой реакции (проба. п.о» 24^индикаторной бумаге) или поступают следующим образом: в про- ■бирку помещают 1—2 см³ фильтрата, 2—3 капли раствора фенол­фталеина и каплю раствора гидроокиси натрия. Розовая окраска свидетельствует о полноте промывания осадка.

Промытый осадок переносят в колбу, в которой проводилось «осаждение, растворяют в 0,1 М. растворе гидроокиси натрия, раз­мельчают фильтр перемешиванием, добавляют 3—5 капель раст­вора фенолфталеина и оттитровывают избыток гидроокиси натрия 0,1 и. раствором соляной кислоты до обесцвечивания раствора.

X ₌
т

где Vi — объем, 0,1 М. раствора гидроокиси натрия, см³;

V₂— объем 0,1 М. раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование избытка гидроокиси натрия, см³;

Л’— коэффициент нормальности раствора гидроокиси нат­рия;

Т — титр 0,1 М. раствора гидроокиси натрия, равный 0,000135 г/см³ фосфора;

т — навеска сплава, г.

Y = 0,01 + 0,03Х , ігде X— массовая доля фосфора в сплаве, %.Изменение № 2 ГОСТ 1953.4—79 Бронзы оловянные. Методы определения фос­фора

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 16.08.90 № 2414

Дата введения 01,03.91

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1709.

(Продолжение см. с. 58)

57Вводная часть. Первый абзац дополнить словами: <в оловянных бронзах по> ГОСТ 5017—74, ГОСТ 613—79 и ГОСТ 614—73».

Пункт 1.1. Заменить слова: «по ГОСТ 25086—81 при трех параллельных оп­ределениях» на «по ГОСТ 25086—87 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1953.1—79».

Пункт 2,3.1. Первый абзац. Заменить значение: 0,01 на 0,005.

Пункт 2.3.2. Первый абзац перед значением 1,0 дополнить значением: 0,5.

Пункт 2.4.2 изложить в новой редакции: «2.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых рас­хождений (d— показатель сходимости при п = 3), указанных в таблице.