---

буферный раствор, готовят следующим образом: 67 г хлористо­го аммония растворяют при нагревании в 150 см³ воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, добавляют 570 см³ водного раствора аммиака, 25 см³ раствора односернистого аммония или сернистого натрия, содержимое колбы доводят до метки водой и перемешивают;

хром темно-синий (индикатор), готовят следующим образом: 0,5 г хрома темно-синего растворяют при растирании в 10 см³ ам­миачного буферного раствора (67 г хлористого аммония и 570 см³ раствора аммиака в 1 дм³ воды) и объем раствора доводят этило­вым спиртом до 100 см³;

весы лабораторные по ГОСТ 24104—88, 2 и 3-го классов;

гири Г-2—210 и Г-3—210 по ГОСТ 7328—82;

колба мерная 1—1000—2 по ГОСТ 1770—74;

стакан Н-1—250 ТС по ГОСТ 25336—82;

цилиндр 1 —10, 1—100, 1—500 по ГОСТ 1770—74;

фильтр обеззоленный «синяя лента»;

бюретка 3—2—25—0,1 по ГОСТ 20292—74;

стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336—82;

колба коническая Кн-1—250—18 ТХС по ГОСТ 25336—82.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 4, 5).

Взвешивают 4,8—5,0 г углекислого калия (результат взвеши­вания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака), переносят в стакан вместимостью 250 см³, прибавляют 50 см³ воды, 2 см³ перекиси водорода, кипятят 5—7 мин, нейтра­лизуют соляной кислотой до прекращения выделения СО₂, прибав-ляют 1—2 см³ избытка соляной кислоты и кипятят 5—7 мин до полного разложения перекиси водорода. Объем раствора после всех описанных выше операций должен быть приблизительно 50 см³.

Содержимое стакана нейтрализуют по метиловому красному водным раствором аммиака до перехода окраски раствора в жел­тый цвет, прибавляют 3—4 капли избытка соляной кислоты, 15— 30 см³ раствора хлористого бария, в зависимости от содержания сульфатов, доводят до кипения и выдерживают на песчаной или воздушной бане при температуре 90—95°С не менее 30 мин. Оса­док отфильтровывают через фильтр «синяя лента», промывают 3—4 раза небольшими порциями водой, нагретой до кипения, да­вая каждый раз полностью стечь.

Осадок с фильтром переносят в коническую колбу вмести­мостью 250 см³, прибавляют из бюретки, в зависимости от содер­жания сульфатов, 10—20 см³ раствора трилона Б, содержащего гидроокись натрия, 100 см³ воды кипятят приблизительно 10 мин. Раствор охлаждают, прибавляют 1 каплю раствора метилового красного, нейтрализуют соляной кислотой, прибавляют 10 см³ бу­ферного раствора, 10—12 капель раствора хром темно синего и оттитровывают избыток трилона Б раствором хлористого магния до изменения окраски из синей в красную.

Массовую долю сернокислых солей в пересчете на сульфат-ион (Хз) в процентах вычисляют по формуле

(У— у,. K)-Kt-0,004803-100
л₃ ,

m

где V — объем раствора трилона Б концентрации c(Ci₀Hi4N₂Na₂O₈-2H₂O) =0,05 моль/дм³, введенный в пробу, см³;

/і — объем раствора хлористого магния концентрации c(MgCl₂-6H₂O) =0,05 моль/дм³, израсходованный на титрование избытка раствора трилона Б концентрации c(CioHi₄N₂Na₂08-2H₂0) =0,05 моль/дм³, см³;

К. — коэффициент пересчета объема раствора хлористого магния в кубических сантиметрах концентрации c(MgCl₂-6H₂O) =0,05 моль/дм³ на объем раствора трилона Б в кубических сантиметрах концентрации c(CioHi4N₂Na₂0₈-2H₂0) =0,05 моль/дм³, установлен­ный следующим образом: 10 см³ раствора трилона Б отбирают бюреткой в коническую колбу вместимостью ' 250 см³, прибавляют 100 см³ воды, 1 каплю метилово­

го красного, соляную кислоту до слабокислой реак­ции, 10 см³ буферного раствора, 10—12 капель рас- з*

твора хрома темно-синего и титруют раствором хло­ристого магния до изменения окраски из синей в крас­ную.

Vs — объем раствора хлористого магния концентрации c(MgCl₂-6H₂O) =0,05 моль/дм³, израсходованный на титрование 10 см³ раствора трилона Б концентрации c(CioHi₄N₂Na₂0₈-2H₂0) =0,05 моль/дм³, см³;

Kt —коэффициент поправки (титр) раствора трилона Б кон­центрации c(CioHi₄N₂Na₂08-2H₂0) =0,05 моль/дм³;

0,004803 — масса сульфат-иона в граммах, соответствующая 1 см³ раствора трилона Б концентрации точно c(CioH₁₄N₂Na₂0₈-2H₂0) =0,05 моль/дм³, г/см³;

т — масса навески углекислого калия, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительное расхождение между ко­торыми не превышает допускаемое расхождение, равное 15%, при доверительной вероятности Р=0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

3.5а. О п р е д е л е н и е массовой доли сернокислых солей в пересчете на сульфат-ион гравиметри­ческим методом

3.5а. 1. Аппаратура, реактивы, растворы

кислота соляная по ГОСТ 3118—77;

барий хлористый по ГОСТ 4108—72, раствор с массовой долей хлористого бария 10%;

метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%;

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор с массовой долей азотнокислого серебра 1%;

аммиак водный по ГОСТ 3760—79;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87, высший сорт;

водорода перекись по ГОСТ 10929—76;

весы лабораторные по ГОСТ 24104—88, 2 и 3-го классов;

гири Г-2—210 и Г-3—210 по ГОСТ 7328—82;

цилиндр 1—10 и 1—100 по ГОСТ 1770—74;

электропечь муфельная, обеспечивающая температуру нагрева 800—900°С;

эксикатор по ГОСТ 25336—82;

силикагель технический по ГОСТ 3956—76, высушенный при 150—180°С;

фильтр обеззоленный «синяя лента»;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

^? стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336—82;

стакан Н-1—250 ТС и Н-1—400 ТС по ГОСТ 25336—82;

тигли низкие 4 или 5 по ГОСТ 9147—80. j

3.5а.2. Проведение анализа

Взвешивают 3—5 г углекислого калия, переносят в стакан вме­стимостью 250 см³, растворяют в 100 см³ воды, прибавляют 5— 7 капель перекиси водорода, нагревают до кипения и кипятят 5— 7 мин, нейтрализуют раствором соляной кислоты в присутствии метилового оранжевого, добавляют 2 см³ избытка соляной кисло­ты, кипятят 5—7 мин до разложения перекиси водорода, фильтру­ют через обеззоленный фильтр «синяя лента», промывают водой, нагретой до кипения, до отрицательной реакции на сульфат-ион (проба с хлористым барием), собирая фильтрат в стакан вмести­мостью 400 см³.

Фильтрат упаривают до объема 200—220 см³, нагревают до ки­пения и приливают медленно по каплям при перемешивании 10 см³ нагретого до кипения раствора хлористого бария, кипятят 3—5 мин, накрывают стакан часовым стеклом и выдерживают на песчаной или воздушной бане при температуре 90—95°С не менее 2 ч.

Осадок отфильтровывают через двойной обеззоленный фильтр «синяя лента» и промывают водой, нагретой до кипения, до отри­цательной реакции промывных вод на ион хлора (проба с AgNO₃).

Фильтр с осадком помещают в прокаленный до постоянной массы тигель, осторожно подсушивают, озоляют без воспламене­ния, прокаливают при температуре (800±20)°С до достижения по­стоянной массы и после охлаждения в эксикаторе взвешивают (ре­зультаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака).

3.5а.3. Обработка результатов

Массовую долю сернокислых солей в пересчете на сульфат-ион (Х'з) в процентах вычисляют по формуле

_v, /«1-0,4116-100

Ач = .

где т₁ — масса прокаленного осадка сернокислого бария, г; 0,4116 — коэффициент пересчета сернокислого бария на сульфат- ион;

m — масса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительное расхождение между ко­торыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10%, при доверительной вероятности Р=0,95.

Допускается определять массовую долю сернокислых солей в пересчете на сульфат-ион рентгеноспектральным методом (см. при­ложение).

При разногласиях в оценке массовой доли сернокислых солей в пересчете на сульфат-ион анализ проводят гравиметрическим ме­тодом.

кислота соляная по ГОСТ 3118—77, раствор с массовой долей 10%;

барий хлористый по ГОСТ 4108—72, раствор с массовой до­лей 20 %;

раствор, содержащий 1 мг сульфат-иона в і см³, готовят по ГОСТ 4212—76 (раствор А); 10 см³ раствора А помещают в мер­ную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают (раствор Б); 1 см³ раствора Б содержит 0,1 мг сульфат-иона (годен в течение суток);

этиленгликоль по ГОСТ 10164—75;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

бумага универсальная (индикаторная);

фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М (или других типов);

фильтры обеззоленные «синяя лента»;

колба Кн-1—100-ТХС по ГОСТ 25336—82;

цилиндр 1—5, 1—25 по ГОСТ 1770—74; ;

колба мерная 1—100—2 по ГОСТ 1770—74;

стакан Н-1—100 ТС по ГОСТ 25336—82;

пипетка 2—2—5 по ГОСТ 20293—74;

весы лабораторные 2-го класса по ГОСТ 24104—88;

гири Г-2—210 по ГОСТ 7328—82.

5 см³ фильтрата, полученного по п. 3.4а.2 (0,5 г углекислого ка­лия), переносят пипеткой в стакан вместимостью 100 см³, прибав­ляют 20 см³ воды, раствор нейтрализуют по универсальной инди­каторной бумаге до pH 6—7 раствором соляной кислоты, дают 2 см³ ее избытка и кипятят 2—3 мин. Раствор охлаждают, пере­водят в коническую колбу на 100 см³ с меткой на 50 см³, прибав­ляют 2 см³ этиленгликоля, перемешивают в течение 1 мин.

К полученному раствору прибавляют 3 см³ раствора хлористо­го бария, снова перемешивают в течение 1 мин, доводят объем раствора водой до метки 50 см³ и перемешивают.

Одновременно готовят раствор сравнения, содержащий в таком же объеме 0,5 мг сульфат-иона (что соответствует 5 см³ раство­ра Б). 2 см³ раствора соляной кислоты, 2 см³ этиленгликоля. Пе­ремешивают в течение 1 мин, прибавляют 3 см³ раствора хлористо­го бария, перемешивают в течение 1 мин, доводят объем раствора водой до метки 50 см³ и перемешивают.

Через 40 мин измеряют оптические плотности анализируемого раствора и раствора сравнения по отношению к контрольному рас­твору, содержащему в том же объеме 2 см³ раствора соляной кис­лоты, 2 см³ этиленгликоля и 3 см³ раствора хлористого бария, при длине волны 480—490 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 50 мм.

Продукт считают соответствующим стандарту, если оптическая плотность анализируемого раствора углекислого калия не превы­шает оптической плотности раствора сравнения.

3.56—3.56.2. (Введены дополнительно, Изм. № 5).

3.6. Определение массовой доли железа в пе­ресчете на РеаОз

3 6.1. Аппаратура, реактивы, растворы

аммиак водный по ГОСТ 3760—79, раствор с массовой долей аммиака 10%;

кислота соляная по ГОСТ 3118—77, плотностью 1,19 г/см³ и раствор с массовой долей соляной кислоты 25%;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

2,2'-Дипиридил или 1,10-фенантролин, раствор готовят следую­щим образом: 2,5 г 2,2'-дипиридила или 1,10-фенантролина раство­ряют в 25 см³ теплого этилового спирта и разбавляют водой до 500 см³;

кислота аскорбиновая, водный раствор с массовой долей аскор­биновой кислоты 5%; (раствор следует предохранять от воздейст­вия света, воздуха и тепла, пригоден не более двух недель);

раствор железа, содержащий II мг Fe³⁺ в 1 см³, готовят по ГОСТ 4212—76 (раствор А);

10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят объем раствора до метки водой и перемешива­ют (раствор Б); 1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг Fe³⁺ (годен в течение суток);

кислота азотная по ГОСТ 4461—77;

бумага универсальная (индикаторная);

фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56 (или других видов) или спектрофотометр;

весы лабораторные по ГОСТ 24104—88, 2 и 3-го классов;

гири Г-2—210 и Г-3—210 по ГОСТ 7328—82;

колбы мерные 1—100 (500, 1000)—2 по ГОСТ 1770—74;

бюретка 3—2—25—0,1 или 3—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74;

стакан Н-1 —100(250) ТС по ГОСТ 25336—82;

цилиндр 1—10, 1—50 по ГОСТ 1770—74;

стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336—82.

Для построения градуировочного графика готовят серию градуи­ровочных растворов; в стаканы вместимостью 100 см³ вносят бю­реткой 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см³ раствора Б, затем прили­вают в каждый до 20 см³ воды, по 2 см³ 25 %-ного раствора соля­ной кислоты, по 5 см³ раствора аскорбиновой кислоты, по 5 см^3, раствора 2,2'-дипиридила или 1,10-фенантролина и по 35—40 см^3, воды. В полученных растворах устанавливают приблизительно pH 3,5 добавлением водного раствора аммиака по универсальной ин­дикаторной бумаге. Затем растворы количественно переносят в. мерные колбы вместимостью 100 см³, объем их доводят до метки водой и тщательно перемешивают.

Полученные градуировочные растворы содержат соответственно 0,005; 0,010; 0,020; 0,030; 0,040; 0,050 и 0,060 мг железа.

Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий железа, следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 2 см³ 25%-ного раствора соляной кислоты и 5 см³ раствора аскорбиновой кислоты, добавляют 5 см³ раствора 2,2'- дипиридила или 1,10-фенантролина, 35—40 см³ воды и устанавли­вают pH 3,5 добавлением водного раствора аммиака по универ­сальной индикаторной бумаге, доводят до метки водой, перемеши­вают.