---

ТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СОЮЗА ССР

НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ
И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАГНИЯ

ГОСТ 6689.12-92

Издание официальное

І 2 р. ЗО к. БЗ 5—92/637

ГОССТАНДАРТ РОССИИ

Москв

аI

УДК 669.245:543.06:006.354

Группа В59

НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ

И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ

ГОСТ
6689.12—92

Обшиє требования дополнением по разд. 1

к методам анализа

ГОСТ 6689.1.

по ГОСТ 25086 с

Методы определения магния

Nickel, nickel and copper-nickel alloys.
Methods for the determination of magnesium

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.93

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при мас­совой доле магния от 0,005 до 0,2%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле магния от 0,002 до 0,2%) методы определения магния в никелевых и медно-никелевых сплавах по ГОСТ 492 и ГОСТ 19241.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАГНИЯ

   1. Сущность метода

Метод основан на образовании магнием в щелочной среде с титановым желтым соединением розового цвета и измерении оп­тической плотности окрашенного раствора.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 :1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1 : 1.

Смесь кислот для растворения: азотной и соляной кислоты в соотношении 1 :3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы 10 и 200 г/дм³.

Издание официальное

@ Издательство стандартов, 1992

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен,
тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта Росси

иАммоний надсернокислый по ГОСТ 20478.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, растворы 20 и 200 г/дм³.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, раствор 100 г/дм³.

Желатин раствора 5 г/дм³.

Перекись водорода по ГОСТ 10929, 30%-ный раствор.

Диэтилдитиокарбаминат натрия по ГОСТ 8864, раствор 50 г/дм³.

Титановый желтый, раствор 0,5 г/дм³.

Окись магния для спектрального анализа.

Стандартные растворы магния.

Раствор А: окись магния прокаливают в кварцевом тигле

м

1,66 г прокаленной окиси

магния растворяют в 10 см³ соляной кислоты (1:1). Раствор пере­

уфеле при 900— 1100°С в течение 1 ч.

водят в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доливают водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 0,002 г магния.

Раствор Б: 5 см³ раствора А помещают в мерную колбу вмес­тимостью 100 см³ и доливают до метки водой.

1 см³ раствора Б содержит 0,0001 г магния.

Раствор В: 10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вмес­тимостью 100 см³ и доливают до метки водой.

1 см³ раствора В содержит 0,00001 г магния.

Навески сплава массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см³, добавляют 20 см³ смеси кислот, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После охлаждения ополаскивают стекло или плас­тинку и стенки стакана водой, добавляют 10 см³ серной кислоты и раствор упаривают до появления белого дыма серной кислоты. После охлаждения остаток растворяют в 20 см³ воды при нагре­вании и раствор разбавляют водой до 150 см³. Добавляют раствор гидроокиси натрия (200 г/дм³) до выпадения осадка гидроокиси хрома, которая начинает выпадать при pH 5. При дальнейшем добавлении раствора гидроокиси натрия до pH 14 гидроокись хрома растворяется, а в осадок выпадают гидроокиси никеля и магния. В раствор добавляют перекись водорода для окисления трехвалентного хрома до шестивалентного. .Раствор нагревают, чтобы окисление произошло полностью.

Осадок гидроокисей никеля и магния отфильтровывают на плотный фильтр.

Стакан и осадок промывают 8—10 раз раствором гидроокиси натрия (10 г/дм³). Промытый осадок смывают горячей водой в стакан, в котором проводилось осаждение, растворяют в 40 см³ соляной кислоты (1:1). Раствор разбавляют водой до объема 80 см³ и нейтрализуют раствором гидроокиси натрия (200 г/дм³) до pH 4,0—4,5 по универсальной индикаторной бумаге, Нейтрали­зованный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³ и при перемешивании прибавляют 80 см³ раствора диэтил* дитиокарбамината натрия.

Раствор вместе с выпавшим осадком разбавляют до метки во­дой, тщательно перемешивают и оставляют на 4—5 ч (можно на ночь) для отстаивания осадка. Отстоявшийся раствор фильтруют в сухую коническую колбу через сухой плотный фильтр и сухую воронку. Первую порцию фильтрата (15—20 см³) выбрасывают. Затем отбирают аликвотную часть (см. табл. 1) в мерную колбу вместимостью 100 сМ³. Если аликвотная часть составляет 100 см³, то ее помещают в стакан, упаривают при слабом нагревании до объема 40—45 см³ и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³. Если аликвотная часть меньше 50 см³, то ее разбавляют приблизительно до 50 см³. Прибавляют 10 см³ раствора соляно­кислого гидраксиламина, 5 см³ раствора желатина, 5 см³ раство­ра титанового желтого, 20 см³ раствора гидроокиси натрия (200 г/дм³) разбавляют водой до метки и измеряют оптическую

о

плотность раствора на

тоэлектроколориметре с зелено-желтым

светофильтром в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 5 см или на спектрофотометре при 545 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 1 см.

Таблица 1

Массовая доля магния, %

100

50

25

О

ильтр средней Плот­

бъем аликвотной части раствора, см^{3 12} вают до объема приблизительно 80 см³, охлаждают и нейтрали­зуют соляной кислотой (1:1) до pH 4,0—4,5 по универсальной индикаторной бумаге. Раствор переносят в мерную колбу вмес­тимостью 250 см³ и далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1.

Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 200 см³, добавляют 20 см³ азотной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и рас­творяют при нагревании. После растворения ополаскивают стекло или пластинку и стенки стакана 20 см³ воды и раствор кипятят для удаления оксидов азота. Раствор охлаждают, добавляют 150. см³ воды и добавляют раствор аммиака до слабокислой среды по бумаге конго (до слабо-сиреневого цвета), затем добавляют 3 г надсернокислого аммония и нагревают до выделения марган­ца,в, виде двуокиси. Смесь нагревают до полного разрушения из­бытка надсернокислого аммония (до полного прекращения выде­ления пузырьков кислорода), раствор охлаждают и осадок дву­окиси марганца отфильтровывают на плотный фильтр. Стакан и осадок промывают 6—10 раз водой. Осадок выбрасывают, а фильтрат упаривают до объема приблизительно 80 см³.

После охлаждения раствор нейтрализуют раствором гидро­

окиси натрия (200 г/дм³) до pH 4,0—4,5 по универсальной инди­каторной бумаге, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³ и далее ведут анализ, как указано в п. 2.3.1.

Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см³, добавляют 20 см³ азотной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и раст­воряют при нагревании. После растворения ополаскивают стекло или пластинку и стенки стакана 20 см³ воды и раствор кипятят для удаления окислов азота. Раствор разбавляют водой прибли­зительно до 30 см³ и нейтрализуют раствором гидроокиси натрия (200 г/дм³) до pH 4,0—4,5 по универсальной индикаторной бу­маге. Для сплавов, содержащих вольфрам, на выпадение осадка вольфрамовой кислоты не обращают внимания.

Нейтрализованный раствор переносят в мерную колбу вмести­мостью 250 см³и далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1.

В мерные колбы вместимостью по 100 см³ помещают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10.0 см³ стандартного раствора- В магния, разбавля­ют водой до 50 см³, добавляют 10 см³ солянокислого гидроксила­мина и далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1.

1

магния (X) в процентах вычисляют по

00

где mi — масса магния, найденная по градуировочному графи­ку, г;

т— масса сплава, соответствующая аликвотной части рас­твора, г.

Таблица 2

Массовая доля магния, %

Д

0,0005 0,004

0,002

0,005 0,01

0,01007 0,001 0,003 0,007 0,01

опускаемые расхождения, %

2. 3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отрасле­вым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образ­цам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАГНИЯ

   4. Сущность метода

Метод основан на измерении абсорбции света атомами магния, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен — воздух или ацетилен — закись азота.

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения магния.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1 : 1 и 1 : 100.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и 1 и 2 моль/дм³ растворы.

Смесь кислот: смешивают один объем азотной кислоты с тре* мя объемами соляной кислоты.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Магний по ГОСТ 804.

Стандартный раствор магния: 0,1 г магния растворяют в 10 см³⁴⁵ азотной кислоты (1:1). Раствор переносит в мерную колбу вмес­тимостью 1 дм³ и доливают водой до метки.

1 см³ раствора содержит 0,0001 г магния.

Медь по ГОСТ 859.

Стандартный раствор меди: 10 г меди растворяют при нагре­вании в 80 см³ азотной кислоты (1:1).

Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают водой до метки.

1 см³ раствора содержит 0,1 г меди.

Никель по ГОСТ 849.

Стандартный раствор никеля: 10 г никеля растворяют при нагревании в 80 см³ азотной кислоты (1: 1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают водой до метки.

1 см³ раствора содержит 0,1 г никеля.

Навеску сплава массой (см. табл. 3) растворяют при нагрева­нии в 10 см³ азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мер­ную колбу вместимостью 100 см³ и доливают водой до метки.

Одновременно проводят контрольный опыт.

Таблица 3

О

Массовая доля магния, %

Масса навески, г -

1

0,5

0,1

ГО

5

бъем раствора меди или никеля, см³

мостью 100 см³ и доливают до метки 1 моль/дм³ раствора соля­ной кислоты. Одновременно проводят контрольный опыт. Измеря­ют атомную абсорбцию магния, как указано в п. 3.3.1.

Навеску сплава (см. табл. 3) помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см³ азотной кислоты (1:1) и 2 см³ фтористоводородной кислоты. Затем добавляют 10 см³ сер­ной кислоты (1:1) и упаривают до появления белого дыма сер­ной кислоты. Чашку охлаждают и остаток растворяют в 50 см³ воды при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вмести­мостью 100 см³ и доливают водой до метки. Одновременно про­водят контрольный опыт.

Измеряют атомную абсорбцию магния, как указано в п. 3.3.1.

Навеску сплава (см. табл. 3) растворяют при нагревании в 10 см³ азотной кислоты (1:1), затем добавляют 30 см³ горячей воды, выпавший осадок вольфрамовой кислоты отфильтровывают на плотный фильтр и промывают горячей азотной кислотой (1 : 100). Фильтрат переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают водой до метки. Одновременно проводят кон­трольный опыт. Измеряют атомную абсорбцию магния, как ука­зано в п. 3.3.1.