---

Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны — по ГОСТ 12.1.005—88.

3. 3. Требования, предъявляемые к процессам производства двуокиси титана, к производственному оборудованию и помеще­ниям, должны соответствовать ГОСТ 12.3.002—75.

   4. Работающие с двуокисью титана должны быть обеспечены специальной одеждой, обувью и средствами защиты рук по ГОСТ 12.4.103—83, противопылевым респиратором ШБ-1 «Лепесток-200» по ГОСТ 12.4.028—76 и защитными очками по ГОСТ 12.4.013—85.

4. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

   1. Правила приемки — по ГОСТ 9980.1—86. Партия состоит из пигмента одной марки массой не более 24 т.

   2. Норму по показателю 1 (табл. 2) изготовитель определяет периодически в каждой пятой партии.

5. МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ

   1. Отбор проб — по ГОСТ 9980.2—86.

При взвешивании применяют лабораторные весы 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой де­ления 0,0002 г и 3-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 1000 г и ценой деления 0,01 г.

Допускается применение других средств измерения с метроло­гическими характеристиками и оборудования с техническими ха­рактеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже­указанных.

При обработке окончательный результат округляют до число­вого значения того же разряда, что и нормируемый показатель- марочного состава.

(Введен дополнительно, Изм. № 2).

Установка для определения соединений титана (черт. 1).

Электрошкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий на­грев до температуры 105°С и выше, точность автоматического ре­гулирования температуры ±3%.

Электроплитка с переключателем мощности.

Вата стеклянная.

Стекло часовое диаметром 40—70 мм.

Бюретка 3—2—50 ГОСТ 20292—74.

Колба 1 — 1000—2 ГОСТ 1770—74.

Мензурка 50 ГОСТ 1770—74.

Колба Кн-500—34, ТС ГОСТ 25336—82.

Углекислота техническая по ГОСТ 8050—85.

Аммоний роданистый по СТ СЭВ 222—75, раствор с массовой долей 40%.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, концентрированная и раст­воры с объемной долей 5 и 20%.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, раствор (1:1).

Квасцы железоаммонийные, раствор концентрацией 0,05 моль/дм³ в растворе серной кислоты массовой концентраци­ей 40 г/дм³.

Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929—76, раствор с массовой долей 3%.

Цинк металлический гранулированный.

Кадмий металлический по ГОСТ 1467—77, марка Кд-0.

Двуокись титана, ос. ч.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769—78.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Массовую долю основного вещества в двуокиси титана для установления молярного (поправочного) коэффициента раствора железоаммонийных квасцов определяют по ГОСТ 10398—76 (СТ СЭВ 1437—78) п. 4.20, при этом берут навеску 0,2000 г двуокиси титана ос. ч. 5—2, предварительно высушенную до постоянной массы при (105±3)°С.

Выходное отверстие редуктора заполняют слоем стеклянной ваты 1—2 см, затем дистиллированной водой на '/г высоты ре­дуктора и гранулированным цинком (кадмием) (высота слоя 28—35 см), предварительно активированным в кристаллизаторе раствором серной кислоты с объемной долей 20% и промытым водой.

Через каждые 8 ч работы редуктора цинк (кадмий) высыпают в кристаллизатор и промывают водой. В редуктор наливают 30 см³ раствора соляной кислоты (1:1), которую оставляют на 5— 10 мин, затем редуктор промывают водой и заполняют промытым' цинком (кадмием) с добавлением активированного цинка (кад­мия). Уровень цинка (кадмия) в редукторе должен быть всегда одинаков.

При понижении уровня цинка (кадмия) в редуктор добавляют новую порцию активированного цинка (кадмия).

В нерабочем состоянии редуктор должен быть заполнен водой выше уровня цинка (кадмия).

0,1000—0,1099 г двуокиси титана, ос. ч., предварительно вы­сушенной до постоянной массы при (105±3)°С, растворяют в смеси 5 см³ концентрированной серной кислоты и 2,5 г сернокис­лого аммония. Полученный раствор охлаждают, постепенно до­бавляют в него 30 см³ воды, перемешивают и проводят анализ по п. 5.2.5.

Молярный коэффициент (/<) раствора железоаммонийных квасцов вычисляют по формуле

_vmx

V-100-0,003995 ’

где х— массовая доля основного вещества в двуокиси тита­на, ос. ч. 5—2, %;

V — объем раствора железоаммонийных квасцов кон­центрацией 0,05 моль/дм³, израсходованный на тит­рование, см³;

m — масса навески, г;

0,003995 — масса двуокиси титана, соответствующая 1 см³ рас­твора концентрацией железоаммонийных квасцов точно 0,05 моль/'дм³, г.

За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений, допускаемые рас­хождения между которыми не должны превышать 0,005 при до­верительной вероятности 0,95.

5.2.3, 5.2.4. (Измененная редакция, Изм. № 2).

0,1000—0,1099 г двуокиси титана, предварительно высушенной до постоянной массы при (105±3)°С, помещают в стакан вмести­мостью 50 см³, добавляют 2,5 г сернокислого аммония и прили­вают 5 см³ концентрированной серной кислоты. Стакан закрыва­ют часовым стеклом и нагревают до растворения двуокиси тита­на. Затем раствор охлаждают, постепенно добавляют 30 см³ воды и перемешивают.

Из редуктора 6 установки (черт. 1) через кран 5 и трубку 4 сливают воду, редуктор дважды промывают 20—25 см³ раствора

], 5—краны; 2—трубка для подачи угле­кислого газа; 3—колба для титрования; 4—трубка для слива анализируемого рас­твора; 6—редуктор для восстановления титана

Черт. 1

серной кислоты с объемной долей 5%, оставляя раствор на 1—2 см выше нижнего уровня цинка (кадмия). Этот процесс регулируют краном.

Испытуемый раствор количественно переносят в редуктор, ис­пользуя раствор серной кислоты с объемной долей 5%, закрывают его часовым стеклом и проводят восстановление титана (IV) цинком в течение 10 мин или кадмием в течение 30 мин.

В колбу для титрования 3 приливают 5 см³ раствора родани­стого аммония, затем ее наполняют углекислым газом и сливают из редуктора восстановленный раствор при непрерывном токе углекислого газа. Часовое стекло промывают 10 см³ раствора сер­ной кислоты с объемной долей 5%, раствор переводят в редуктор и присоединяют к основному раствору. Затем редуктор дважды промывают раствором серной кислоты с объемной долей 5% и один раз водой, заполняя редуктор каждый раз на 1—2 см выше уровня цинка (кадмия). Все промывные воды сливают в колбу <? (для контроля тщательности промывания через трубку 4 в стакан отбирают 2—5 см³ промывных вод и приливают несколько капель раствора перекиси водорода, при этом не должно быть желтой окраски) и титруют раствором железоаммонийных квасцов до п»- явления желтовато-оранжевой окраски, не исчезающей при пере­мешивании.

, 5.2.6. Обработка результатов

Массовую долю двуокиси титана (Х_)?) в процентах вычисляют по формуле

у _ V-К-0,003995-100

где V — объем раствора железоаммонийных квасцов, израс­ходованный на титрование, см³;

К — молярный (поправочный) коэффициент раствора же­лезоаммонийных квасцов;

пг—масса навески, г;

0,003995 — масса двуокиси титана, соответствующая 1 см³ рас­твора концентрацией железоаммонийных квасцов точно 0,05 моль/дм³, г.

За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхож­дение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 1,0%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±1,0% при доверительной вероятности 0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

⁵ Дифрактометр рентгеновский типа «Дрон» с трубкой с медным анодом и никелевым фильтром или с железным анодом и марган­цевым фильтром; точность измерения интенсивности рентгенов­ского излучения ±0,5%; допускается применять дифрактометры других марок, не уступающих по точности измерения.

Кювета, изготовленная из пластмассы (черт. 2) или кювета другой формы с площадью отражающей поверхности не менее 125 мм².

Пластина для выравнивания поверхности порошка двуокиси титана в кювете.

Черт. 2

Образец двуокиси титана модификации анатаз с массовой до­лей ТіОг не менее 99,0% и массовой долей анатаза не менее 99,5%, утвержденный в установленном порядке.

Образец двуокиси титана модификации рутил с массовой до­лей ТіОг не менее 99,0% и массовой долей рутила не менее 99,5%, утвержденный в установленном порядке.

Ступка агатовая.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300—87.

Режим работы дифрактометра допускается следующий: нап­ряжение на трубке 25-—40 кВ, сила тока трубки 5—20 мА, пос­тоянная времени счета 0,5—2,0 с, предел измерения 10³— 10⁴ имп./с.

Размер вертикальных щелей входного коллиматора (считая от окна трубки) 2,00 и 1,00 мм для гониометров типа ГУР-4 и ГУР-5 и 1,00 для гониометра ГУР-8, размер вертикальных щелей перед детектором 0,25 мм, скорость движения счетчика 1— 2 град/мин. Выбор режима работы регистрирующей схемы и вы­соковольтного блока проводится по образцу двуокиси титана мо­дификации рутил из такого расчета, чтобы интенсивность диф­ракционного пика рутила составляла 80—95%, а флуктуации фо­на— 0,5—1% от шкалы регистрирующего устройства. В дальней­шем в процесве работы прибора режимы не изменяются.

Для определения константы Д’ готовят образцы сравнения с массовой долей рутила 90 и 95%. Для этого 0,5000 г двуокиси титана анатазной модификации и 4,5000 г рутильной модифика­ции (для образца с массовой долей рутила 90%) и 0,2500 и 4,7500 г (для образца с массовой долей рутила 95%) помещают в агатовую ступку, добавляют спирт до пастообразного состоя­ния и механически перемешивают в течение (150±5) мин.

По мере высыхания спирт периодически добавляют, не прек­ращая перемешивания. Расход спирта для приготовления одного образца — 100 см³.

Подготовленный образец сравнения помещают в кювету и по­верхность пигмента заглаживают пластинкой. Кювету помещают в держатель образца рентгеновского аппарата. В качестве анали­тических используют линии (ПО) рутила и (101) анатаза. Углы дифракции © для этих линий на СиК_ц -излучении 13,73 и 12,68’ соответственно и запись дифракционной картины производят в интервале углов 20 = 22—30°. Углы дифракции указанных линий на FeK_(I —излучении 17,37 и 16,02° соответственно, запись диф­ракционной картины осуществляют в интервале углов 20 = 29— —37°. Съемку проводят десять раз параллельно.

На полученных дифрактограммах соединяют прямой линией фон, предшествующий линии анатаза, и фон за линией рутила. Затем определяют высоту дифракционного пика анатаза и рути­ла, принимая за нуль отсчета линию фона, и вычисляют отноше­ние¹ высоты дифракционного пика анатаза к высоте дифракцион­ного пика рутила.

Коэффициент К определяют по формуле

■ „ 100—Ср

^Л-Ср.//_а/Яр ’

где Ср — массовая доля рутила в образцах сравнения с массовой долей 90% и 95%, %;

Н_г, Н? — высота дифракционных пиков анатаза и рутила соот­ветственно, мм.

Полученное значение коэффициента К округляют до второго десятичного знака.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов десяти параллельных определений, расхождение между которыми не превышает допускаемых расхождений, указанных в табл. 3.

Таблица 3

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов определения Л’ по образцам сравнения с массовой до­лей 90 и 95%.

Константа К определяется не реже одного раза в шесть ме­сяцев, а также при изменении режимов работы дифрактометра, смене трубки и юстировке аппарата.

Съемку дифрактограммы исследуемого образца п ее обработ­ку осуществляют в соответствии с п. 5.3.3.

Массовую долю рутильной формы (Х₂) в процентах вычисля­ют по формуле

V 100

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 2,0%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность ±1,5% при доверительной вероятности 0,95.