---

УДК 669.45/75 : 546.56.06 : 006.354 Группа В59

окп 17 2532

Г ОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ ■ ■

Методы определения меди 1293.2-83

Lead-antimony alloys. Methods for the determination ,<_плO4<

of copper l^{CT t3B}»*99—°'J

Взамен
ГОСТ 1293.2—74

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 8 февраля 1983 г. № 706 срок действия установлен

с 01.07.83

до 01.07.88

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения меди при массовой доле меди от 0,001 до 0,6% в свинцово-сурьмянистых сплавах.

Стандарт соответствует СТ СЭВ 3499—81 в части фотометри­ческого метода определения меди с купризоном.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа по ГОСТ 1293.0—83.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ

С КУПРИЗОНОМ

Метод основан на образовании окрашенного в синий цвет ком­плексного соединения двухвалентной меди с купризоном при pH 9 и последующем измерении оптической плотности раствора при длине волны 595 нм.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1 : 1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1 и 1:49.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный 1:1.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

Купризон (бисциклогексанон-оксалилдигидразон).

Кислота лимонная по ГОСТ 3652—69.

Медь по ГОСТ 859—78, марки МО.

Раствор А: 1 г меди растворяют в 20 см³ азотной кислоты (1:1). Раствор кипятят до удаления окислов азота, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³. После охлаждения раствор доводят до метки водой и перемешивают.

1. см³ раствора А содержит 1,0 мг меди.

Раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вме­стимостью 1000 см³, доводят до метки водой и перемешивают.

2. см³ раствора Б содержит 0,01 мг меди.

По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

После растворения содержимое колбы выпаривают до влаж­ных солей. К остатку добавляют 50 см³ воды и 10 см³ раствора серной кислоты (1 : 1), кипятят 10 мин и оставляют на 2 ч. Раст­вор фильтруют через плотный фильтр, промывают несколько раз раствором серной кислоты (1:49), собирая фильтрат и промыв­ные воды в коническую колбу„вместимостью 250 см³, и выпарива-ют до объема 20 см³. Раствор охлаждают, доводят раствором ам­миака до pH 9 по универсальной индикаторной бумаге и добав­ляют 10 см³ буферного раствора. К полученному раствору при­бавляют 2 см³ раствора купризона, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят водой до метки и переме­шивают.

Если массовая доля меди в сплаве превышает 0,01%, фильт­рат и промывные воды собирают в коническую колбу вместимо­стью 250 см³, нейтрализуют раствором аммиака до pH 7 и пере­носят в мерную колбу вместимостью 250 см³. Из раствора отбира­ют аликвотную часть, как указано в соответствии с табл. 1. Алик­вотную часть раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют раствор аммиака по каплям до pH 9 по уни­версальной индикаторной бумаге, затем 10 см³ буферного раст­вора и 2 см³ раствора купризона. После добавления каждого ре­актива раствор перемешивают. Полученный раствор доводят во­дой до метки и перемешивают.

Таблица 1

Через 30—40 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 595 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Массу меди находят по градуировочному графику.

X niyV-i
~m-V₂-10000 ’
ч-где mi — масса меди в анализируемом растворе, найденная по
градуировочному графику, мкг;

Ei — объем исходного раствора, см³; т — масса навески сплава, г;

Е₂ — объем аликвотной части раствора, см³.

Таблица 2

А

Массовая доля меди, %

бсолютные допускаемые расхождения.

1. 3. Метод применяют при разногласии в оценке качества сплава.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ
   С ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТОМ СВИНЦА

   1. Сущность метода

Метод основан на фотоколориметрическом определении меди по желтой окраске ее диэтилдитиокарбаматного комплекса.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр со всеми при­надлежностями.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1 : 1.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, 50%-ный раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, 25%-ный раствор.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027—67.

Хлороформ (трихлорметан), перегнанный.

Медь по ГОСТ 859—78 марки МО.

Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864—71.

Раствор А: 0,1 г меди растворяют в 5 см³ азотной кислоты (1 : 1), разбавляют водой до 50—60 см³, кипятят до полного уда­ления окислов азота, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

1. см³ раствора А содержит 0,1 мг меди.

Раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вме­стимостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

2. см³ раствора Б содержит 0,002 мг меди.

0,2 г уксуснокислого свинца растворяют в 100 см³ воды; 0,2 г диэтилдитиокарбамата натрия также растворяют в 100 см³ воды и отфильтровывают через плотный фильтр. Затем раствор уксус­нокислого свинца переводят в делительную воронку вместимостью 300 см³, прибавляют 2 см³ раствора диэтилдитиокарбамата нат­рия, 10 см³ хлороформа и экстрагируют 1 мин. Если слой хлоро­форма станет коричневым, его отбрасывают. Экстракцию повто­ряют до тех пор, пока слой хлороформа станет бесцветным. После этого к содержимому воронки приливают весь раствор диэтилди­тиокарбамата натрия, 100 см³ хлороформа и взбалтывают 1 мин. Экстракцию повторяют три раза, добавляя по 100 см³ хлорофор­ма и каждый раз сливая слой хлороформа в сухую мерную колбу вместимостью 1000 см³. Объем в мерной колбе доводят до метки хлороформом и хорошо перемешивают; раствор хранится в тем­ной склянке длительное время.

По полученным значениям оптической плотности экстрактов (за вычетом оптической плотности раствора, в который не вводи­ли стандартный раствор меди) и соответствующим им содержа­ниям меди строят градуировочный график.

Навеску сплава массой 1 г при массовой доле меди до 0,02% или 0,5 г при массовой доле меди свыше 0,02% помещают в кони­ческую колбу вместимостью 250 см³ и растворяют при медленном нагревании в 20 см³ азотной кислоты (1:1) с добавлением 2 см³ раствора винной кислоты, накрыв колбу часовым стеклом. Затем снимают часовое стекло, раствор кипятят до удаления окислов азота, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 или 500 см³.

Растворы разбавляют водой до метки и перемешивают. В за­висимости от массовой доли меди отбирают аликвотную часть раствора в соответствии с табл. 3 и помещают в делительную во­ронку вместимостью 100 см³.

Таблица 3

Приливают воды до 20 см³. Из бюретки приливают в ту же де­лительную воронку 25 см³ раствора диэтилдитиокарбамата свин­ца в хлороформе и .встряхивают 1 мин. Органический слой сли­вают в сухую чистую колбу вместимостью 50 см³ и через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора в области длин волн 400—450 нм.

В качестве раствора сравнения применяют воду.

Массу меди находят по градуировочному графику.

X (т—ту)-У
¹ да.-’Ир 10000 ’

где т — масса меди в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;

т — масса меди в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исходного раствора сплава, см³;

т₂— масса навески сплава, г;

V_t— объем аликвотной части раствора, см³.

Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений при доверительной вероятности Р^1в0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 2

.Изменение № 1 ГОСТ Г293.2—ЯЗ Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы опре­деления меди

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.11.87 М 4205

Дата введения 01.07.88

Заменить код: ОКП 17 2532 на ОКСТУ 1709.

Пункты 2,3.4, 2.4.1 после слов’ «при длине волны 595 нм» дополнить слова­ми: «на спектрофотометре или в области длин волн 590—610 нм на фотоэлектро- «олориметре». ¹

(Продолжение см. с. 65)Пункт 3.1 дополнить словами; «Оптическую плотность раствора измеряют яри длине волны 43в нм».

Пункты 3.3.3, 3.4, Заменить значения? 400—450 нм на «430—455 нм на фото» электроколориметре илн при длине волны 436 нм на спектрофотометре».

(ИУЄ № 2 1988 г,)Изменение № 2 ГОСТ 1293.2—83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Ме­тоды определения меди

Принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 13 от 28.05.98)

Зарегистрировано Техническим секретариатом МГС № 2926