---

;

при полярографировании с предварительным внесением свинца в полярографируемый раствор:

;

,

где - масса свинца, добавленного перед вторым полярографированием, мкг;

- масса свинца в контрольном растворе, мкг;

- масса навески продукта, взятая для озоления, г;

- масса свинца, предварительно добавленная для получения четкого пика свинца, мкг;

- высота пика свинца, полученного при первом полярографировании, мм;

- высота пика свинца, полученного при втором полярографировании, мм;

- общий объем испытуемого раствора, приготовленного из озоленной навески, см ;

- объем испытуемого раствора, взятый для полярографирования, см ;

- объем продукта, взятый для озоления, см .

Вычисление производят до третьего десятичного знака.

5.2. За окончательный результат принимают среднеарифметическое значение результатов ( ) двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать при 0,95 30% по отношению к среднему арифметическому. Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.

5.3. Пределы возможных значений систематической составляющей погрешности измерений массовой доли свинца любой пробы при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляют ±0,05· .

5.4. Минимальная концентрация свинца, определяемая указанным методом, составляет 0,06 мкг в см полярографируемого раствора,

5.5. Значение среднеквадратичного отклонения случайной составляющей погрешности измерений массовой доли свинца одной и той же пробы в разных лабораториях при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляет 0,22· .

5.6. Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать 60% по отношению к среднеарифметическому значению при 0,95.

6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА В ПОВАРЕННОЙ СОЛИ

Метод основан на предварительном концентрировании свинца и последующем его определении на атомно-абсорбционном спектрофотометре в пламени ацетилен-воздух.

Метод используют при арбитражных анализах.

6.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр.

Ацетилен газообразный технический по ГОСТ 5457.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го и 3-го классов точности по ГОСТ 24104.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.

Шкаф сушильный любого типа, обеспечивающий температуру нагрева 100-200 °С.

Центрифуга лабораторная любого типа, обеспечивающая частоту вращения 6000 мин .

Воронки делительные ВД-1-50 ХС; ВД-1-500 ХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки стеклянные вместимостью 1, 2, 5, 10, 50 и 100 см .

Стаканчики для взвешивания СВ-24/10 по ГОСТ 25336.

Стаканы В-1-2000 ТХС по ГОСТ 25336.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, х.ч., раствор с массовой долей 25%.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, х.ч.

Бутиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300, х.ч., или метилизобутилкетон по ТУ 6-09-14-32.

Вода бидистиллированная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кальций хлористый по ГОСТ 450, раствор концентрации (СаСl )=1 моль/дм .

Кислота азотная по ГОСТ 11125, ос.ч., плотностью 1,40 г/см .

Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос.ч., или по ГОСТ 3118, х.ч., плотностью 1,19 г/см и разбавленная бидистиллированной водой (1:1).

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., плотностью 1,84 г/см .

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч., раствор концентрации (NaOH)=1 и 3 моль/дм .

Натрий лимоннокислый по ГОСТ 22280, х.ч., раствор с массовой долей 50%.

Натрий двууглекислый по ГОСТ 2156, раствор концентрации ( Na CO )=1 моль/дм .

Натрий хлористый для спектрального анализа, х.ч.

Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864, ч.д.а., раствор с массовой долей 1%. Хранят в посуде из темного стекла.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236, х.ч.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.

Универсальная индикаторная бумага.

Стандартные растворы свинца.

Раствор 1, содержащий 1 г свинца в 1 дм раствора; готовят следующим образом: растворяют 1,5385 г азотнокислого свинца примерно в 200 см бидистиллированной воды, прибавляют 1,5 см азотной кислоты и разбавляют бидистиллированной водой до 1 дм .

Раствор 2, содержащий 10 мкг свинца в 1 см раствора; готовят путем отбора 10 см раствора 1 в мерную колбу вместимостью 1 дм и доведения объема раствора бидистиллированной водой до метки.

Раствор 3, содержащий 1 мкг свинца в 1 см раствора; готовят путем отбора 10 см раствора 2 в мерную колбу вместимостью 100 см и доведения объема до метки бидистиллированной водой.

6.2. Подготовка к испытанию

6.2.1. Подготовка лабораторной посуды

Вымытую стеклянную посуду дополнительно промывают хромовой смесью, раствором азотной кислоты, ополаскивают дистиллированной, а затем бидистиллированной водой и высушивают.

6.2.2. Приготовление растворов сравнения

1-й вариант.При массовой доле свинца в поваренной соли более 0,2 мг/кг в делительные воронки вместимостью 500 см помещают по 12,00 г хлористого натрия, растворяют примерно в 400 см бидистиллированной воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, 12 см раствора хлористого аммония, 10 см раствора лимоннокислого натрия, 6 см гидроокиси натрия концентрации (NaOH)=1 моль/дм и тщательно перемешивают. Приливают 5 см раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 10 мин. После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в другую делительную воронку вместимостью 50 см . Водный слой промывают 2 см четыреххлористого углерода, который объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют свинец 1,5 см концентрированной соляной кислотой (1:1) в течение 1 мин, реэкстракцию повторяют, а реэкстракты объединяют.

2-й вариант.При массовой доле в поваренной соли свинца менее 0,2 мг/кг в стаканы помещают по 150 г хлористого натрия, растворяют примерно в 1 дм бидистиллированной воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, по 5 см раствора хлористого кальция. Нагревают до 60-80 °С, прекращают нагрев и добавляют 10 см раствора двууглекислого натрия (двумя порциями по 5 см ). Осадку дают осесть, сливают прозрачный раствор сифоном, оставшуюся часть раствора отделяют от осадка центрифугированием. Осадок растворяют в соляной кислоте (1:1), приливая ее по каплям до полного растворения осадка.

Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 50 см , разбавляют водой до объема примерно 30 см , приливают 4 см раствора лимоннокислого натрия, 2 см раствора хлористого аммония, 3 см раствора гидроокиси натрия. Содержимое встряхивают до полного растворения выпавшего осадка, приливают 1 см раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 4 см бутилового эфира уксусной кислоты и встряхивают 10 мин. После разделения слоев водный слой отбрасывают, а органический сливают в сухой стаканчик для взвешивания.

6.2.3. Приготовление контрольных растворов

Контрольный раствор 1 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в растворы проб. Готовят, используя все реактивы, применяемые при приготовлении испытуемых растворов в последовательности, указанной в п.6.2.4.

Контрольный раствор 2 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в растворы сравнения. Готовят, используя все реактивы (кроме стандартных растворов свинца), применяемые при приготовлении растворов сравнения в последовательности, указанной в п.6.2.2.

6.2.4. Приготовление испытуемых растворов

При массовой доле в поваренной соли свинца более 0,2 мг/кг навеску поваренной соли массой 12,00 г растворяют в 200 см дистиллированной воды, приливают 1 см серной кислоты и вносят около 1 г надсернокислого аммония. Кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный до комнатной температуры раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и дистиллированной водой фильтр в делительную воронку вместимостью 500 см и доводят объем раствора бидистиллированной водой примерно до 400 см .

Приливают 12 см раствора хлористого аммония, 10 см раствора лимоннокислого натрия, 10 см раствора гидроокиси натрия концентрации (NaOH)=3 моль/дм и тщательно перемешивают, приливают 5 см диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 10 мин.

После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в другую делительную воронку вместимостью 50 см . Водный слой промывают 2 см четыреххлористого углерода, который объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют свинец 1,5 см соляной кислоты (1:1) в течение 1 мин; реэкстракцию повторяют, а реэкстракты объединяют.

При анализе вакуум-выварочной соли навеску продукта массой 12,00 г помещают в делительную воронку, растворяют примерно в 400 см бидистиллированной воды, приливают 12 см раствора хлористого аммония и далее проводят испытания, как указано в п.6.2.2 (1-й вариант).

При массовой доле свинца в поваренной соли менее 0,2 мг/кг (2-й вариант) навеску поваренной соли массой 150,00 г растворяют в примерно 600 дм бидистиллированной воды, приливают 2 см серной кислоты, вносят около 2 г надсернокислого аммония. Кипятят раствор в течение 30 мин. Разбавляют бидистиллированной водой до объема примерно 1 дм , приливают раствор гидроокиси натрия концентрации (NaOH)=3 моль/дм до рН 7-8 (контроль по универсальной индикаторной бумаге) и 5 см раствора хлористого кальция (при массовой доле кальция в поваренной соли более 0,13% введение хлористого кальция излишне). Нагревают до 60-80 °С, прекращают нагрев и добавляют 10 см раствора двууглекислого натрия (двумя порциями по 5 см ). Перемешивают раствор в течение 10 мин. Осадку дают осесть, сливают прозрачный раствор сифоном, оставшуюся часть раствора отделяют от осадка центрифугированием.

Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 50 см , разбавляют бидистиллированной водой до объема примерно 30 см , приливают 2 см раствора хлористого аммония, 4 см лимоннокислого натрия, 3 см раствора гидроокиси натрия концентрации (NaOH)=1 моль/дм , тщательно перемешивают.

Приливают 2 см раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 4 см бутилового эфира уксусной кислоты и встряхивают 10 мин. После разделения слоев водный слой (нижний) отбрасывают, а органический сливают в сухой стаканчик для взвешивания.

При анализе вакуум-выварочной соли навеску массой 150,00 г помещают в стакан вместимостью 2 дм , растворяют примерно в 1 дм бидистиллированной воды, приливают 5 см раствора хлористого кальция (при массовой доле кальция в поваренной соли более 0,13% прибавление хлористого кальция излишне). Нагревают до 60-80 °С, прекращают нагрев и добавляют 10 см раствора двууглекислого натрия (двумя порциями по 5 см ). Далее испытания проводят, как указано в п.6.2.2 (2-й вариант).

Допускается использование физических методов разрушения органических соединений (ультрафиолетовое облучение, обработка ультразвуком), обеспечивающих полноту разрушения около 98%. В этом случае анализ ведется так же, как при определении свинца в вакуум-выварочной и чренной соли.

Допускается использовать вместо бутилового эфира уксусной кислоты метилизобутилкетон.

6.3. Проведение испытания

Включают атомно-абсорбционный спектрофотометр, прогревают и настраивают его на резонансную линию 283,3 нм в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

Фотометрируя воду, устанавливают нуль абсорбции (для 2-го варианта - фотометрируют бутиловый эфир уксусной кислоты). Далее фотометрируют растворы сравнения, распыляя их последовательно в пламени горелки в порядке возрастания концентрации свинца, затем - контрольные и испытуемые растворы.

Между измерениями горелку спектрофотометра необходимо промывать небольшим количеством воды (для 2-го варианта - этиловым спиртом).

6.4. Обработка результатов

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержание свинца в микрограммах (мкг), а по оси ординат - соответствующие значения абсорбции с учетом результатов контрольного опыта.

Содержание свинца в испытуемом растворе поваренной соли в микрограммах (мкг) находят по градуировочному графику.

Массовую долю свинца ( ) в млн (мг/кг) вычисляют по формуле

,

где - масса свинца в исследуемой пробе, определенная по градуировочному графику, мкг;

- масса навески соли в пересчете на сухое вещество, г.

Вычисления проводят до третьего десятичного знака.

За окончательный результат испытания принимают среднеарифметическое значение результатов ( ) двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать при доверительной вероятности 0,95 30% по отношению к среднеарифметическому значению. Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.

Минимальная концентрация свинца, определяемая данным методом, по первому варианту составляет 2,5 мкг в исследуемом объеме пробы массой 12,0 г [0,21 млн (мк/кг)] и по второму варианту - 3,0 мкг в исследуемом объеме пробы массой 150,0 г [0,02 млн (мк /кг)].

Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать 60% по отношению к среднеарифметическому значению при доверительной вероятности 0,95.

Разд.6. (Введен дополнительно, Изм. N 1).

Текст документа сверен по:

официальное издание

Сырье и продукты пищевые. Методы определения