---

9.3.2 Determination

Weigh, to an accuracy of ± 0,0005 g, (1 ± 0,1) g of limestone into a 100 ml beaker. Wet the amount of test sample with 2 drops of water. Add gently 25 ml of hydrochloric acid (1 + 5) (4.16). Swirl the mixture and allow to stand for approximately 16 hours (over­night) covered with a watch glass. Heat the mixture to (75 ± 5) °С until the dolomitic parts (magnesium carbonate) of the test sample are dissolved com­pletely and carbon dioxide is no longer evolved.

Neutralize the excess of hydrochloric acid with so­dium hydroxide solution (4.35) using a pH elec­trode to attain a pH value of 7. Leave the beaker to stand until the residue has settled. Filter by suc­tion through a glass fibre filter transferring the res­idue quantitatively into the filter funnel. Wash the residue with at least 200 ml of water, then clean the internal surface of the filter funnel with a patch of glass fibre filter which shall be added to the res­idue.

Take the filter with all solid remains and place it in a crucible. Then, place the crucible into an oven at (105 ± 5) °С for at least 1 h. For each group of samples, arrange at least two blank tests by using clean glass fibre filters. Add iron (4.18) and cop­per accelerators (4.14) to the crucible. Place it in the holder of the high frequency furnace and start the apparatus. The apparatus stops automatically and the meter gives a reading which corresponds to the percentage of organic carbon present in the amount of test sample.

9.4 Expression of results

The TOC content is automatically given in percent by mass.

10 REPEATABILITY AND REPRODUCIBILITY STANDARD DEVIATION, DETERMINATION LIMIT

For reference and alternative methods 1 and 3 the standard deviation for repeatability is 0,07 % and the standard deviation for reproducibility is 0,07 %⁸. For alternative method 2 the standard deviation for repeatability is ± 3 % relative, and the determination limit is 0,013 % (95 % probability level, 25 % relative uncertainty)

.

⁸ Статистичні дані взято з ZKG 43 (8), 409 (1990).

11 ПРОТОКОЛ ВИПРОБУВАНЬ

Протокол випробувань повинен містити нас­тупні дані:

1. посилання на цей стандарт;

2. метод, який було застосовано;

3. ідентифікацію випробувальної лабораторії;

4. ідентифікацію проби:

5. короткий опис стану проби при отриманні (наприклад, розмір фракцій, вологість, паку­вання);

6. підготовку проби (наприклад, подрібнення, висушування);

д) результат аналізу, виражений як середнє значення усіх індивідуальних результатів вип­робувань;

8. дату випробування;

9. підпис відповідальної особи.

11 TEST REPORT

The test report shall include the following informa­tion:

1. Reference to this European Standard;

2. Type of method applied;

3. Identification of the testing laboratory;

4. Identification of the sample;

5. Brief description of sample condition when re­ceived (e.g. particle size, moisture, packaging);

6. Pre-preparation of sample (e.g. grinding, dry­ing);

7. Test result; the results shall be expressed as the average of all the individual test results;

8. Date of testing;

Signature of the person in charge.

ДОДАТОК A
(довідковий)

ОСОБЛИВОСТІ ВИСОКОЧАСТОТНИХ
ПЕЧЕЙ / ІНФРАЧЕРВОНИХ
АНАЛІЗАТОРІВ ВУГЛЕЦЮ

А.1 Печі

Піч має індукційну котушку і ВЧ-генератор. Пічна камера складається з кварцової трубки, розміщеної всередині індукційної котушки. Ця трубка має металеву пластину зверху та знизу і герметизована ущільнювальними кільцями. Газоприймач та газовідвід виготовлені з металевих пластин з фільтром на виході, який запобігає потраплянню пилу у детектор.

Потужність генератора зазвичай становить від 1,2 до 2,5 кВА, але частота може відрізнятися залежно від виробника устаткування. Викорис­тано наступні частоти: 2 МГц, 5 МГц, 15 МГц та 20 МГц. Енергія від генератора подається на індукційну котушку, яка оточує кварцову трубку і має, як правило, повітряне охолодження. Ти­гель, що містить пробу та каталізатор, вста­новлюється на столик, який точно фіксується при підйомі таким чином, що проба у тиглі пра­вильно розміщується у індукційній котушці для ефективної взаємодії при подачі живлення.

Типові розміри тиглів вказано нижче:

Висота тигля: 25 мм

Зовнішній діаметр: 25 мм

Внутрішній діаметр: 20 мм

Товщина стінок: 2,5 мм

Товщина дна: 8 мм.

Діаметр індукційної котушки, кількість витків та геометрична форма печі визначають рівень ВЧ-взаємодії, що виникає. Ці характеристики встановлює виробник устаткування. Генеро­вана температура частково залежить від цих характеристик, а також від характеристик про­би у тиглі, її форми та маси. Вплив вказаних факторів може відрізнятися з огляду на досвід спеціаліста, який проводить аналіз.

Дуже важливо видаляти оксиди, утворені при горінні, за допомогою скловатного фільтра, а фільтр необхідно часто чистити, щоб запобігти накопиченню оксидів.

ANNEX А
(informative)

FEATURES OF COMMERCIAL
HF COMBUSTION/INFRARED
CARBON ANALYZERS

A.1 Combustion

The combustion furnace has an induction coil and an HF generator. The furnace chamber consists of a silica tube which fits inside the induction coil. This tube has a metal plate at the top and bottom and is sealed by О-rings. Gas inlet and outlet points are made via the metal plates, with a filter on the outlet to prevent dust particles from reach­ing the detection system.

The generator is usually a 1,2 kVA to 2,5 kVA unit, but the frequency used by various manufacturers may be different. Values of 2 MHz, 5 MHz, 15 MHz and 20 MHz have been used. The power from the generator is fed to the induction coil which surrounds the silica furnace tube and is usually air-cooled. The crucible containing the sample and accelerator is supported on a pedes­tal post which is precisely positioned when raised, so that the sample in the crucible is correctly placed within the induction coil for effective cou­pling when the power is applied.

Typical dimensions of combustion crucibles are as follows:

Height of crucible: 25 mm

External diameter: 25 mm

Internal diameter: 20 mm

Wall thickness: 2,5 mm

Thickness of base: 8 mm.

The induction coil diameter, the number of turns and the furnace geometry determine the degree of HF coupling which can occur, and these factors are determined by the instrument manufacturer. The temperature generated depends in part on these factors, but also on the characteristics of the sample in the crucible, the sample form and the mass of material. These factors may be varied to some extent by the operator in the light of expe­rience.

It is essential that the oxides formed during com­bustion be removed by glass-wool filtration, and the filter trap should be cleaned frequently to re­move oxide build-up.

A.2 Інфрачервоний газоаналізатор

Даний об'єм газоподібних продуктів згоряння може бути зібраний при контрольованому тис­ку, і суміш, яку аналізують на наявність чи вміст СО₂ під постійним потоком кисню, може бути інтегрована у процесі виділення газів під час згоряння.

Газ-носій кисню, який містить СО₂, подають у аналізатор, який складається з інфрачервоної камери, як правило, люфт-детектор чи анало­гічний (твердотільний), у якій визначається рівень питомої абсорбції інфрачервоного випромінювання.

Сигнал вимірювань абсорбції фіксується в електронному вигляді або перетворюється у числове значення, виражене у відсотках.

A.2 Infrared gas analyzer

A given volume of the gaseous products of com­bustion may be collected at controlled pressure, and the mixture analyzed for CO₂ or the CO₂ con­tent in a continuous oxygen flow may be inte­grated during the evolution of gases from the combustion process.

The oxygen carrier-gas containing CO₂ is passed to the analyzer system, consisting of an infrared cell, usually of the Luft type or equivalent (solid state), where the specific absorption of the infra­red radiation is measured.

The signal of the absorption measurement is elec­tronically amplified and usually converted to a dig­ital display or percentage concentration.

Д

ANNEX В

(informative)

ОДАТОК В (довідковий)

Таблиця В.1 - Призначення реактивів для методів

Table В.1 - Assignment of reagents to methods

Кінець таблиці В.1

ДОДАТОК НА
(довідковий)

ПЕРЕЛІК МІЖНАРОДНИХ І/АБО РЕГІОНАЛЬНИХ СТАНДАРТІВ,
ПОСИЛАННЯ НА ЯКІ В EN 13639:2002, ТА ВІДПОВІДНИХ
НАЦІОНАЛЬНИХ СТАНДАРТІВ УКРАЇНИ ЗА ЇХ НАЯВНОСТІ

Таблиця НА.1

Код УКНД: 91.100.10

Ключові слова: методи визначення загального вмісту органічного вуглецю у вапняку.

Редактор - А.О. Луковська
Комп’ютерна верстка - І.С.Дмитрук

Формат 60х84¹/₈. Папір офсетний. Гарнітура "Arial".
Друк офсетний.

Державне підприємство "Укрархбудінформ".
вул. М. Кривоноса, 2А, м. Київ-37, 03037, Україна.

Тел. 249-36-62

Відділ реалізації: тел.факс (044) 249-36-62 (63, 64)

E-mail:[email protected]

Свідоцтво про внесення суб’єкта видавничої справи до державного реєстру видавців
ДК № 690 від 27.11.2001 р.

1їл ₊ (^у°'^)²(1)

n P Q_x

a is the probability level

fis the variability (number of degrees of freedom)

2) Warning: Chromic acid and its mixtures with sulfuric acid, may cause cancer. Also the vapour phase is dan­gerous. It is therefore necessary to take special precau­tions when working with chromic acids. The use of chromic acid resistant fume cupboards and acid resis­tant gloves is obligatory.

3 When the white colour has extended along the first half of the tube, change the absorbent.

4 The catalyst filling in the tube, especially the silver gauze (4.32) is sufficient for about 15 carbon determi­nations and shall be renewed in time.

5 The used solution may be regenerated by azide reduc­tion.

6 The calibrations for the low and high concentration channel are used to calculate the result by method of external standard.

7 Refer to ASTME 1019-94

8 Refer to ISO 9686

9 Statistical values copied from ZKG 43 (8), 409 (1990).