НАЦІОНАЛЬНИЙ СТАНДАРТ УКРАЇНИ
СПИРТ ЕТИЛОВИЙ, ГОРІЛКИ НАПОЇ ЛІКЕРО-ГОРІЛЧАНІ
Газохроматографічний метод визначання справжності
о>
<D
Ф
О
О
см
І
см
со
ш
Видання офіційне
Київ
ДЕРЖСПОЖИВСТАНДАРТ УКРАЇНИ 2007
ПЕРЕДМОВА
РОЗРОБНИКИ: С. Олійнічук, д-р техн. наук; З. Кравчук; Т. Татарінова; Т. Дубінченко
Право власності на цей документ належить державі.
Відтворювати, тиражувати і розповсюджувати його повністю чи частково на будь-яких носіях інформації без офіційного дозволу заборонено.
Стосовно врегулювання прав власності треба звертатися до Держспоживстандарту України
Держспоживстандарт України, 2007
ЗМІСТ
С.
Додаток А 9
Рисунок 1Хроматограмаградуювальноговодно-етанольногорозчину19
Рисунок 2Хроматограмаградуювальноговодно-етанольногорозчину210
Рисунок 3Хроматограмаградуювальноговодно-етанольногорозчину311
Рисунок 4Хроматограмаградуювальноговодно-етанольногорозчину412
Додаток Б Таблиця Б.1 Нижня границя визначання вмісту етанолу та мікрокомпонентів
за наведеним методом13
Додаток В Бібліографія14
ДСТУ 4646:2006 НАЦІОНАЛЬНИЙ СТАНДАРТ УКРАЇНИ
СПИРТ ЕТИЛОВИЙ, ГОРІЛКИ, НАПОЇ ЛІКЕРО-ГОРІЛЧАНІ
Газохроматографічний метод визначання справжності
СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ, ВОДКИ, ЛИКЁРО-ВОДОЧНЫЕ ИЗДЕЛИЯ
Газохроматографический метод определения подлинности
ETHANOL, VODKAS, LIQUEUR-VODKA PRODUCTS
Gas chromatographic method for determination of authenticity
Чинний від 2007-07-01
Цей стандарт встановлює газохроматографічний метод визначання справжності спирту етилового із харчової сировини, горілок, горілок особливих та лікеро-горілчаних напоїв.
Метод передбачає одночасне визначання вмісту етанолу та мікрокомпонентів, які можуть міститися в спирті етиловому ректифікованому, горілках, горілках особливих і лікеро-горілчаних напоях, а саме: метанолу, 2-пропанолу, 1-пропанолу, ізобутилового спирту, 1-бутанолу, ізоамілового спирту (вищі спирти), ацетальдегіду, ацеталю (альдегіди); кротональдегіду, акролеїну (нена- сичені альдегіди), метилацетату, етилацетату, ізобутилацетату, етилбутирату, ізоамілацетату метил- пропіонату, етилпропіонату, бутилформіату (естери); оцтової, пропіонової, ізомасляної, масляної, ізовалеріанової, валеріанової, капронової кислоти (леткі кислоти), фурфуролу.
Метод придатний для визначання вмісту денатурувальних добавок та домішок хімічних сполук, які можуть потрапляти в продукцію внаслідок порушень технології виробництва, умов зберігання та транспортування, а саме: 2-бутанолу, 1-пентанолу, 1-гексанолу (вищі спирти), ацетону та 2-бутанону (кетони), бензилового спирту та 2-фенілетанолу (ароматичні спирти), бензальдегіду (ароматичний альдегід), етилового етеру, третбутанолу, діетилфталату, циклогексану, етиленгліколю, діетиленгліколю, пропіленгліколю, бензолу, толуолу, ксилолу та інших летких сполук, а також для досліджень сумішей водно-спиртових.
Діапазон визначання масових концентрацій мікрокомпонентів (крім метанолу) — від 0,5 мг/дм3 до 1000 мг/дм3, об’ємної частки метанолу від 0,0001 % до 0,2 %, об’ємної частки етанолу від 0,5 % до 100 %. В разі більш високих концентрацій мікрокомпонентів пробу розбавляють.
У цьому стандарті є посилання на такі стандарти:
ДСТУ ISO 8258-2001 Статистичний контроль. Контрольні карти Шухарта
ДСТУ 4164:2003 Напої лікеро-горілчані. Правила приймання і методи випробовування
ДСТУ 4165:2003 Горілки і горілки особливі. Правила приймання і методи випробовування
ДСТУ 4181:2003 Спирт етиловий ректифікований і спирт етиловий сирець. Правила приймання і методи випробовування
ДСТУ 4221:2003 Спирт етиловий ректифікований. Технічні умови
Видання офіційне
ГОСТ 8.207-76 ГСИ. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. Основные положения (ГСВ. Прямі вимірювання з багаторазовими спостеріганнями. Методи опрацьовування результатів спостережень. Основні положення)
ГОСТ 12.1.010-76 ССБТ. Взрывобезопасность. Общие требования (ССБП. Вибухобезпечність. Загальні вимоги)
ГОСТ 12.1.019-79 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования безопасности и номенклатуры видов защиты (ССБП. Електробезпечність. Загальні вимоги безпеки і номенклатура видів захисту)
ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия (Посуд мірний лабораторний скляний. Циліндри, мензурки, колби, пробірки. Загальні технічні вимоги)
ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия (Водень технічний. Технічні умови) ГОСТ 5583-78 Кислород газообразный технический и медицинский. Технические условия (Кисень газоподібний технічний та медичний. Технічні умови)
ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435) Азот газообразный и жидкий. Технические условия (Азот газоподібний і рідкий. Технічні умови)
ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности (Промислова чистота. Стиснене повітря. Класи забрудненості)
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры (Посуд і устатковання лабораторне скляне. Типи, основні параметри та розміри) ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой (Посуд лабораторний скляний. Піпетки з однією міткою)
ГОСТ 29224-91 (ИСО 386-77) Посуда лабораторная стеклянная. Термометры жидкостные стеклянные лабораторные. Принципы устройства, конструирования и применения (Посуд лабораторний скляний. Термометри рідинні скляні лабораторні. Принципи побудови, конструювання та використання)
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1.Общие требования (Посуд лабораторний скляний. Піпетки поградуйовані. Частина 1. Загальні вимоги).
У цьому стандарті подано такі терміни та поняття: визначання справжності
Дослідження вмісту етанолу і мікрокомпонентів у спирті етиловому ректифікованому, горілках та лікеро-горілчаних напоях
назви хімічних сполук (у квадратних дужках наведено реєстраційні номери CAS, у круглих дужках — назви згідно з номенклатурою IUPAC): етанол [64-17-5], ацетальдегід [75-07-0] (етаналь), ацеталь [105-57-7] (діетилацеталь ацетальдегіду), метилацетат [79-20-9], етилацетат [141-78-6], етилбутират [105-54-4], ізобутилацетат [110-19-0], ізоамілацетат [123-92-2], метиловий спирт [67-56-1], 1-пропанол [71-23-8], 2-пропанол [67-63-0], ізобутиловий спирт [78-83-1] (2-метилпропа- нол-1), 1-бутанол [71-36-3], ізоаміловий спирт [123-51-3] (3-метилбутанол-1), акролеїн [107-02-8], 2-бутанол [78-92-2], 1-пентанол [71-41-0], 1-гексанол [11-27-3], кротональдегід [4170-30-3], ацетон [67-64-1], 2-бутанон [24313-50-6], бензиловий спирт [100-51-6], 2-фенілетанол [60-12-8], бензальдегід [100-52-7], етиловий етер (етиловий ефір) [60-29-7], третбутанол [75-65-0], фурфурол [98-01-1], оцтова кислота [64-19-7], пропіонова кислота [79-09-4], ізомасляна кислота [79-31-2], масляна кислота [107-96-6], ізовалеріанова кислота [503-74-2], валеріанова кислота [109-52-4], капронова кислота [142-62-1], етиленгліколь [107-21-1], діетиленгліколь [111-46-6], пропіленгліколь [57-55-6], ді- етилфталат [84-66-2], циклогексан [110-82-7], бензол [71-43-2], толуол [108-88-3], ксилол [106-42-3].
5 МЕТОД ВИМІРЮВАННЯ
Метод ґрунтується на газохроматографічному розділенні етанолу і мікрокомпонентів досліджуваної проби у капілярній колонці і наступному їх детектуванні полуменево-іонізаційним детектором. Вимірювання виконують за методом зовнішнього стандарту (абсолютне градуювання). Тривалість хроматографічного досліджування однієї проби — не більше 45 хв.
Хроматограф газовий з полуменево-іонізаційним детектором, інжектором з можливістю поділу потоку для роботи з капілярними колонками, межею детектування за нормальними вуглеводнями (С7—С15) не більше 510-12 г/с.
Комп’ютер або інтегратор з програмним забезпечуванням.
Колонка хроматографічна капілярна FFAP 50 м х 0,32 мм х 0,52 мкм. Допустиме застосування капілярних колонок з іншими фазами і технічними характеристиками, що забезпечують розділення, не гірше наведеного на рисунках 1, 2, 3, 4 (додаток А).
Мікрошприц місткістю 1 мм3, 5 мм3 або 10 мм3 згідно з чинними нормативними документами.
Колба 2-100-2 — згідно з ГОСТ 1770.
Лійка В-36-50 ХС — згідно з ГОСТ 25336.
Піпетка 3-1-1-0.5 — згідно з ГОСТ 29227.
Піпетка 2-2-1 — згідно з ГОСТ 29169.
Термометр лабораторний шкальний ТЛ 2 з ціною поділки 0,5 оС, діапазоном вимірювання (0—55) оС — згідно з ГОСТ 29224.
Віали місткістю 2 см3 з ковпачком з тефлоновою ущільнювальною мембраною — згідно з чинними нормативними документами.
Стандартні атестовані зразки градуювальних водно-етанольних розчинів, згідно з чинними нормативними документами, або атестовані зразки градуювальних водно-етанольних розчинів, виготовлені хіміком-аналітиком.
Примітка. Для градуювання хроматографа використовують такі комплекти градуювальних водно-етанольних розчинів:
а)стандартний комплект градуювальних розчинів для спирту етилового з об’ємною часткою етанолу 96 % (КПС)
та горілок, горілок особливих і лікеро-горілчаних напоїв з об’ємною часткою етанолу 40 % (КПГ), що містить розчини ацетальдегіду, метилацетату, етилацетату, етилбутирату, ізобутилацетату, ізоамілацетату, метанолу, 1-пропанолу, 2-пропанолу, ізобутилового спирту, 1-бутанолу, ізоамілового спирту, 2-бутанолу, 1-пентанолу, 1-гексанолу, кротональдегіду, ацетону, 2-бутанону, бензилового спирту, фенілетанолу, бензальдегіду, етилового етеру;
б) стандартний комплект для спирту етилового з об’ємною часткою етанолу 96 % (ККФС) та горілок, горілок особливих і лікеро-горілчаних напоїв з об’ємною часткою етанолу 40 % (ККФГ), що містить фурфурол та леткі кислоти — оцтову, пропіонову, ізомасляну, масляну, ізовалеріанову, валеріанову, капронову;
в) стандартний комплект для спирту етилового з об’ємною часткою етанолу 96 % (КДС) та горілок, горілок особливих і лікеро-горілчаних напоїв з об’ємною часткою етанолу 40 % (КДГ), що містить третбутанол, діетилфталат, циклогексан, етиленгліколь, діетиленгліколь, пропіленгліколь, бензол, толуол, ксилол;
г) стандартний комплект для спирту етилового з об’ємною часткою етанолу 96 % (КАС) та горілок, горілок особливих і лікеро-горілчаних напоїв з об’ємною часткою етанолу 40 % (КАГ), що містить акролеїн.
Вміст мікрокомпонентів градуювальних водно-етанольних розчинів повинен перекривати діапазон, наведений в розділі 1.
Газ-носій — азот, ос.ч. — згідно з ГОСТ 9293. Допустимо застосовувати генератори азоту.
Водень технічний марки А — згідно з ГОСТ 3022. Допустимо застосовувати генератори водню.
Повітря стиснене — згідно з ГОСТ 17433, клас забрудненості 0. Допустимо застосовувати повітряні компресори будь-якого типу, які забезпечують тиск і чистоту повітря відповідно до інструкції з експлуатування газового хроматографа.
Допустима заміна повітря на кисень згідно з ГОСТ 5583.