---

дновременно проводят контрольный опыт в тех не- условиях и с ’теми же количествами реактивов, но .без анализируемой пробы*

Примечание♦ Определение содержания хромового ангидрида допус­кается проводить прямым титрованием по методике ОСТ*92-1479-78 (см.раздел 52).

Содержание хромового ангидрида (X) в граммах на литр раствора рассчитывают по формуле

1/J-7~. > ₍₅₂₎

/77

где ]/ <- количество 0,1 н раствора марганцовокислого калия, из­расходованного на титрование контрольного опыта, мл;

|/ - количество ОД 1-і раствора марганцовокислого калия, из- i расходованного на титрование пробы, мл;

7" - титр ОД н раствора марганцовокислого калия, выражен­ный в граммах хромового апгздрида (теоретический титр 0,00333), г/мл;

/77 - количество раствора, взятого для анализа, мл.

Метод основан на окислении хрома (ill) до хрома (УІ) и титрова-

нии последнего раствором сернокислого нелеза.

Количество окиси хрома (1'1) рассчитывают по разности меаду общим содержанием хрома и содержанием хрома (УІ).

Марганец сернокислый, 10%-ный раствор.

Серебро азотнокислое, 1%-ный раствор.

Аммоний надсернокислый, 25%-ный раствор.

Кислота серная (плотность 1,84 г/см^), разбавленная 1:4.

Натрий хлористый, 6%-ный раствор.

Калий марганцовокислый, 0,1 н раствор.

Двойная сернокислая соль закиси железа и аммония (соль Мора), 0,1 н раствор.

В мерную колбу вместимостью 200 мл помещают 10 мл раствора, разбавляют водой до метки и перемешивают.

В коническую колбу вместимостью 500 мл помещают 10 мл полу­ченного раствора, вводят 200 мл воды, 10 мл серной кислоты, 2-3 кап­ли раствора сернокислого марганца, I мл азотнокислого серебра, 20 мл надсернокислого аммония, нагревают до кипения и кипятят око­ло 10 мин до полного разрушения надсернокислого аммония и появле­ния; устойчивой малиновой окраски, добавляют 8 мл хлористого натрия и нагревают, не допуская кипения, до исчезновения запаха хлора.

Раствор охлаждают, добавляют из бюретки соль Мора до перехода Желтой окраски в зеленую и ещё 10 мл. Избыток соли Мора титруют раствором марганцовокислого калия до появления бледно-розовой ок­раски раствора.

Примечание. Титрование хрома допускается проводить прямым методом с использованием сульфата железа (П) и фенилантраниловой кпелотк (индикатор) в соответствии с ОСТ 92-1479-78 (см.раздел 52). t іOCT 92-1488-82 Лист 67

Содержание окиси хрома (X) в граммах на литр раствора рассчи­тывают по формуле

X-

(Фс-У,)-(/_г-С-У_л)>Ъ1ооо

(53)

где

І/ - количество 0,1 н раствора соли Мора, израсходованной на восстановление хрома, мл;

I/.- количество 0,1 н раствора марганцовокислого калия, і

II. ЭЛЕКТРОЛИТ ФОСФАТИРОВАНИЯ

II .1. Состав электролита, г/л

Цинк фосфорнокислый

Цинк азотнокислый

Натрий фтористый

Примеси: магний,

однозамещенный

Zn(H₂P0₄)_z’2H_zO Zn(ri0₃)₂>6H₂0 a/ciF

литий, алюминий.

40-60

25-30

1,8-2,5

х

израсходованного на титрование избытка раствора соли Мора, мл;

* количество 0,1 н раствора соли Мора, израсходованного на восстановление шестивалентного хрома, мл;

• количество 0,1 н раствора марганцовокислого калия, израсходованного на титрование избытка раствора соли Мора, мл;

• соотношение между 0,1 н растворами марганцовокислого калия и соли Мора;

• титр 0,1 н раствора марганцовокислого калия, выражен­ный в граммах окиси хрома (теоретический титр 0,00252), г/мл;

- количество раствора, взятого для анализа, мл

.

Свободную и общую кислотность раствора фосфатирования выража- ют количеством миллилитров 0,1 н раствора едкого натра, пошедшего на титрование 10 мл раствора (фосфатирования. При определении сво­бодной кислотности титрование проводят в присутствии индикатора метилового оранжевого, общей - в присутствии фенолфталеина.

Натр едкий, 0,1 н раствор.

Фенолфталеин (индикатор), 0,5%-пый растворив этаноле.

Метиловый оранжевый (индикатор), 0,2%-ный раствор.

В две конические колбы вместимостью 250 мл помещают по 10 мл раствора фосфатирования, приливают по 40 мл воды.

В одну из колб приливают 3-4 капли метилового оранжевого и титруют 0,1 н раствором едкого натра до'перехода розовой окраски раствора в желтую.

В другую колбу приливают 3-4 капли фенолфталеина и титруют 0,1 н раствором едкого натра до появления розовой окраски.

П.2.4. Вычисление результатов анализа

Свободную кислотность рассчитывают по формуле

9 (54)

где - количество 0,1 н раствора едкого натра, израсходован­ного на титрование пробы с метиловым оранжевым, мл;

К ~ поправка на титр 0,1 н раствора едкого натра.Общую кислотность рассчитывают по формуле

' (55)

где И, - количество 0,1 н раствора едкого натра, израсходован- ь» ного на титрование пробы с фенолфталеином, мл;

- поправка на титр 0,1 н раствора едкого натра.

Метод основан на титровании цинка комплексоном' Ш в присутст­вии индикатора эриохрома черного Т.

Комплексон 13, 0,1 н раствор.

Буферный аммиачный раствор (pH 9-Ю).

Эриохром черный Т (индикатор).

В мерную колбу вместимостью 100 ьиг помещают 10 мл раствора фосфатирования, разбавляют водой до метки и перемешивают.

В коническую колбу вместимостью 250 мл помещают 10 мл полу­ченного раствора, приливают 50 мл воды, 10 мл.^уферного раствора, добавляют 0,3-0,4 г эриохрома черного Т и титруют раствором комп­лексона Ш до перехода винно-красной окраски раствора в синюю.

Общее содержание цинка *ЧХ) в граммах на литр раствора фосфа­тирования рассчитывают по формуле

г

Инн. Ле подл. Подпись и дата I Взам, ннв. № ІІнв.^^дубл. I ПодпуГь м дата

де У - количество 0,1 н раствора комплексона Ш, израсходо­ванного на титрование, гад;

7* - титр 0,1 н раствора комплексона III, выраженный в грам­мах цинка (теоретический титр 0,00327), г/мл;

ГП - количество раствора, взятого для анализа, мл.

Метод основан на восстановлении нитратов до окиси азота соля­ми железа (П) в кислой среде. Избыток двухвалентного железа титру­ют марганцовокислым калием.

Двойне/ сернокислая соль закиси железа и аммония (соль Мора), 0,1 н раствор.

Калий марганцовокислый, 0,1 н раствор.

Кислота серная, плотность 1,84 г/см^.

*

В коническую колбу вместимостью 250 мл помещают*10 мл разбав­ленного (см. п, II.3.3) раствора, приливают 25 мл соли Мора и из пипетки медленно добавляют при перемешивании 20 мл серной кислоты. Раствор нагревают до кипения и кипятят 7-10 мин до посветления раствора. Горячий раствор выливают в колбу вместимостью I л, со­держащую 400 мл воды, охлаждают и .титруют раствором марганцовокис­лого калия до появления светло-розовой окраски, «

Одновременно проводят контрольный опыт (холостая проба).

Содержание,азотнокислого цинка (X) в граммах на литр раствора фосфатирования рассчитывают по формуле

у_ (У- 10QQ (57)

^л' т ’г де V - количество 0,1 н раствора марганцовокислого калия, из- расходованного на титрование контрольного опыта, мл;

- количество 0,1 н раствора марганцовокислого калил, из­расходованного на титрование избытка соли Мора, мл;

Т - титр 0,1 н раствора марганцовокислого калия, выражен­ный в граммах азотнокислого цинка (теоретический титр 0,0049), г/мл; - .

/99- количество раствора, взятого для анализа, мл.

X.[A-(e,-0,2tSJ)]-i,S2 , ₍₅₈₎

где Д - общее содержание цинка, определенное комплоксонометри- ческим методом (см. п. II.3.4), г/л;,

5 - количество азотнокислого цинка (см.п. II.4.4), г/л; 0,2198 - коэффициент пересчета азотнокислого цинка на цинк;

4,52 - коэффициент пересчета цинка на однозамещенный фосфорно­кислый цинк.

Метод основан на реакции образования ализаринкомплексоната
фторида церия, которая проводится в водно-ацетоновой среде. / Г'.: '

Максимальная окраска комплекса развивается при■ pH 4,3-4,5 в растворе, содержащем 20% по объему ацетона. Цинк, мешающий опреде­лению, отделяют осаждением гидроокисью железа (П),

- Ализаринкомплексон, 0,001М раствор.

Навеску-ОДЭЗ г ализаринкомплоксона растворяют в 150-200 мл воды при перемешивании раствора магнитной мешалкой и периодическом добавлении по каплям ОД н раствора едкого натра до полного раство­рения. Раствор фильтруют (фильтр "красная лента”) в мерную колбу вместимостью 500 мл, разбавляют водой до половины объема и осто­рожно нейтрализуют соляной кислотой, разбавленной 1:20_?до перехода фиолетовой окраски^аствора в красно-бурую, затем разбавляют водой до метки и перемешивают.

Церий азотнокислый, 0,001М раствор.

Навеску 0,217 г ■ ЬН₂О растворяют’ в воде, раствор

помещают в мерную колбу вместимостью 500 мл, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Буферный раствор (pH 4,3-4,5).

Водно-ацетоновый реагент готовят смешиванием кмпонентов в следующем объемном соотношении:

ацетона 10

ализаринкомплексона 4

буферного раствора 2

раствора азотнокислого церия 4

Смешанный реагент малоустойчив и готовится непосредственно перед употреблением.

Натр едкий, 20%-ный раствор.

Кислота соляная (плотность ІД9 г/сьҐ), разбавленная 1:20,

Раствор хлористого железа. В мерную колбу вместимостью 100 мл помещают 2,5 г порошка железа, восстановленного водородом, добав­ляют 10-20 мл воды, 40 мл соляной кислоты (плотность ІД9 г/сгР).

П о окончании бурного растворения железа при комнатной температуре растворение'продолжают при подогревании раствора на водяной бане. После охлаждения раствор разбавляют до метки водой, перемешивают и хранят в темном месте, о

Раствор содержит 2,5.10 * г железа в I мл.

Стандартный раствор фтористого натрия, содержащий І.ІО^г фтоид-ионов в I мл.

Раствор А. 4,42 г фтористого натрия растворяют при кипячении в 500-700 мл воды, затем раствор охлаадают, помещают в мерную колбу вместимостью I л, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Раствор Б. 5 мл раствора А помещают в мерную колбу вмести-'.. ; мостыо I л, разбавляют водой до метки и перемешивают.

I мл раствора Б содержит 0,00001 г фтора.

В стакан вместимостью 150-200 мл помещают I мл раствора фос­фатирования, прибавляют 30-35 мл воды, 2 мл раствора хлористого железа и по каплям 20#-ный раствор едкого натра до прекращения об- 1 разования темно-зеленого осадка гидроксида железа (П). Затем при­бавляют 25 мл воды, раствор перемешивают и для лучшей.коагуляции осадка стакан ставят на 30 мин на теплую плиту. После охлаждения ! / раствор с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, добавляют водой до метки, помещают смесь в емкость из полиэтилена и оставляют на 8-12 час. о

Затем раствор фильтруют через сухой фильтр "белая лента" в. сухую колбу. Первую порцию фильтрата отбрасывают.

В мерную колбу вместимостью 50 мл помещают I мл отфильтрован- ного раствора, приливают 20-25 мл воды, прибавляют 0,5 мл ализарин- комплексона и нейтрализуют соляной кислотой до желтой окраски рас­твора. Затем добавляют 20 мл водно-ацетоновоГо смешанного реагента, разбавляют водой до метки, перемешивают и через 30 мин измеряюто