---

4.1.4.Обработка результатов

4.1.4.1 Массовую долю селена (X) в процентах вычисляют па формуле где К — коэффициент пересчета, равный:

1 • 10"³ (при соотношении объемов фаз 1:2)

К = 2*10 ^-3 (при соотношении объемов фаз 1:1);

h — высота пика абсорбции селена в растворе анализируемой пробы, мм;

1 ^п С ■

г — градуировочный фактор, равный F=— -гр- где ^п1- ** I

п — количество PC;

С, —концентрация селена в і-м PC, мкг/см³;

Я,—высота пика абсорбции селена в t-м PC, мм.

Массовую долю селена в анализируемой пробе (X) в процен­тах также определяют по градуировочному графику, на оси абсцисс

Таблица 5

А

Массовая доля селена, %

0,00002

0,00005

0,00010

0,00030

0,00050

бсолютное допускаемое расхождение, %, результатов

п

анализов D

0,00002 01,00004 0,00006 0,00008 0,00016

араллельных
определений d

f 4

0,00001

0,00003

0,00004

0,00008

0,00012

пр и ме чание. Значения допускаемых расхождений для промежутка ин­тервала вычисляют путем линейной интерполяции. і

Определение теллура проводят атомно-абсорбционным методом <с электротермическим атомизатором по длине волны 214,3 нм пос­ле растворения навески меди в соляной кислоте с пероксидом водо­рода и экстракционного концентрирования теллура раствором 6,05 М триалкилбензиламмонийхлорида в толуоле из анализируе­мого раствора, содержащего 3—6 моль/дм³ соляной кислоты и 50 г/см³ меди.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр модель 503 фирмы Перкин—Элмер. Электротермическим атомизатором марки HGA-76 или прибор аналогичного типа.

Аргон газообразный высшего сорта по ГОСТ 10157.

Воздух сжатый под давлением 2-Ю⁵—6-Ю⁵ Па (2—6 кгс/см²).

Лампа полого катода или безэлектродная (с блоком питания) на теллур.

Весы аналитические лабораторные любого типа 2-го класса точности.

Стаканы Н-1—100 ТХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2—50—2, 2—100—2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 5—2—2, 5—2—5 по ГОСТ 20292.

Пробирки П-2—10—02 ХС по ГОСТ 1770.

Пипетка Эппендорфа вместимостью 0,02 см³.

Цилиндры вместимостью 10 и 50 см³ по ГОСТ 1770.

Теллур высокой чистоты по нормативно-технической докумен­тации.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Толуол по ГОСТ 5789.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Триалкилбензиламмонийхлорид (ТАВАХ), экстрагент; 0,05 М раствор в толуоле: в сухую емкость не менее 1 дм³ переносят 42 см³ технического ТАВАХ и 960 см³ толуола, обмывая им мерный ста­кан (цилиндр) из-под ТАВАХ.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929, стабилизированный про­дукт.

Раствор А: навеску металлического теллура массой 0,010 г помещают в стакан и растворяют в 5—10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревая до полного разложения навески. В мерную колбу вместимостью 100 см³ наливают 50 см³ соляной кис­лоты, переливают охлажденный раствор из стакана, обмывая его водой и доводят водой до метки. 1 см³ раствора А содержит 0.1 мг теллура.

Раствор Б: 1,0 см³ раствора А помещают в мерную колбу вмес­тимостью 50 см³ и доводят до метки соляной кислотой, разбавлен­ной 1:1.

1. см³ раствора Б содержит 2 мкг теллура.

Раствор В: 2,5 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вмес­тимостью 100 см³ и доводят до метки соляной кислотой, разбавлен­ной 1:1.

2. см³ раствора В содержит 0,05 мкг теллура.

Растворы сравнения (PC) для атомно-абсорбционного анализа (не менее трех): в три мерные пробирки вместимостью 10 см³ помещают 1, 2 и 4 см³ раствора В, приливают по —0,4 см³ рафината любой из проб (приготовленной по п. 4.2.3), доводят соляной кислотой, разбавленной 1:1, до объема 4 см³ и добавляют 2 см³ экстрагента. Экстрагируют 15 мин. Экстракты содержат 0,025; 0,05 и 0,1 мкг/см³ теллура.

5 см³ раствора Б, приготовленного по п. 4.2.2.1, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доводят до метки водой.

1. см³ приготовленной смеси содержит 0,2 мкг теллура. Пог­решность введенного содержания теллура не более 2 %.

Аттестованная смесь представляет собой водный раствор, содержащий теллур с концентрацией (0,200±0,004) мкг/см³.

Включение и настройку прибора и ЭТА проводят в соответст­вии с инструкцией по эксплуатации.

Проверяют правильность работы прибора, используя аттесто­ванную смесь, приготовленную по п. 4.2.2.2.

Используют аналитическую линию 214,3 нм; щель 0,2 нм и ре­жим работы ЭТА, приведенный в табл. 6.

Пипеткой Эппендорфа вместимостью 0,02 см³ вводят в ЭТА

раствор экстрагента в толуоле и варьированием температуры раз­ложения от 800 до 1000 °С добиваются того, чтобы абсорбционный

сигнал раствора был не больше чем при обжиге кюветы. Эту one

рацию выполняют для каждой графитовой трубки.

Таблица 6

Стадии термической обработки
пробы

Температура, °С

Время, с

1

Сушка Разложение Атомизация

10

8

5—7

50

800— 1000

2500)

Навеску образца меди массой 0,500 г помещают в стакан вмес­тимостью 100 см³, пипеткой добавляют 4,2 см³ соляной кислоты, накрывают покровным стеклом (крышкой) и добавляют 3 см³ 30 %-ного раствора пероксида водорода. Для ускорения реакции смесь взбалтывают 3—5 раз. После прекращения реакции (выде­ление пузырьков) через 5—8 мин добавляют еще 4 см³ пероксида водорода, взбалтывают 3—5 раз. После растворения навески меди стакан ставят на плиту, раствор доводят до кипения и через 2—3 мин стакан после разложения избытка пероксида снимают с плиты, охлаждают и доводят объем до 10 см³ водой.

В пробирку вместимостью 10 см³ вносят 2 см³ экстрагента и 2 см³ раствора пробы для ожидаемых содержаний теллура (1—2)*10“⁴ % (соотношение объемов органической и водной фаз при этом 1:1) или 4 см³ раствора пробы для ожидаемых содержа­ний теллура менее 1-10~⁴ % (соотношение фаз 1:2). Экстрагируют 15 мин. Фазы не делят, для анализа используют экстракт.

Аликвотные части PC, проб и раствора контрольного опыта объемом 0,02 см³ последовательно вводят в ЭТА. Сигнал абсорб­ции теллура регистрируют с помощью самописца. Для каждого раствора делают 2—3 параллельных измерения сигнала. Через каждые 5—8 проб анализируют один из PC. Стекла ЭТА через 2—3 ч протирают ватой, смоченной спиртом, а затем насухо хлоп

­

чатобумажной тканью. В конце работы протирают ватой, смочен­ной спиртом, графитовые контакты ЭТА.

X=h-F-K,
где /і —высота пика абсорбции теллура в растворе анализируе-
мой пробы, мм;

1. 1 ^пС •

F— градуировочный фактор, равный F=— 2 -tv- , где п-ко- ^п д=1

личество PC;

С і — концентрация теллура в 4-м РС< мкг/см³;

Н _z — высота пика, мм;

К —коэффициент пересчета, равный МО^-3 (при соотноше­нии объемов фаз 1:2) и 2*10^-3 (при 1:1).

Массовую долю теллура в пробе (X) в процентах можно также найти по градуировочному графику, на оси абсцисс которого отк­ладывают концентрацию теллура в PC, умноженные на 2-Ю"³ (при соотношении фаз 1:1), или на Ы0~³ (при соотношении 1:2), а на оси ординат — средние арифметические значения высот соответ­ствующих им пиков абсорбции. _ч

Таблица 7

Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов

Массовая доля теллура, %g

I

параллельных определений d

анализов /D

0,00001

0,00002 0,00005 0,00020i

0,00001

0,00002

0,00004

0,00006

0,00001

0,00001

0,00003

0,00005

Примечание. Значения допускаемых расхождений для промежутка ин­тервала вычисляют путем линейной интерполяции.

Контроль правильности результатов анализа—п

о5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИСМУТА, ОЛОВА И СЕРЕБРА

(при массовой доле висмута от 0,00001 до 0,0005 %, олова — от 0,00001 до 0,0005 %, серебра от 0,0002 до 0,003 %)

Метод включает кислотное разложение навески пробы, экст­ракционное выделение висмута, олова, серебра раствором триал- килбензиламмоний хлорида (ТАБАХ) в толуоле и последующее атомно-абсорбционное определение содержания висмута, олова, серебра в органической фазе. Атомизация проб при определении

висмута и олова осуществляется в электротермическом атомиза­

торе, при определении серебра — в пламени «ацетилен-воздух».

5.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр

атомно-абсорбционный

ирмы «Хитачи» с

электротермическим атомизатором, или

модель 403.

|)ирмы Перкин

Эльмер,

Лампы полого катода на висмут, олово, серебро.

Аппарат для перемешивания жидкости типа АВБ-4П или анало­

гичного типа.

Весы лабораторные аналитические любого типа 2-го класса

точности.

Воронки типа В ХС по ГОСТ 25336.

Воронки делительные ВД-1—1000 по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2—50—2, 2—100—2, 1—500—2, 2—1000—2 по ГОСТ 1770.

Пробирки П-2—100—29/32 ХС по ГОСТ 1770.

Пипетки 1—2—1, 1—2—2, 2—2—5, 2—2—10, 2—2—25, 2—2-50, 4—2—1, 4—2—2, 5—2—2 по ГОСТ 20292.

Стаканы В-1 —100 ТС по ГОСТ 25336.

Пипетка Эппендорфа вместимостью 0,02 см³.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавлен­ная 1:1.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262, разбавлен­ная 1:1, 1:17.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, разбавлен­ная 1:5, 1:10, 1:100.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.

Серебро по ГОСТ 6836 или другой нормативно-технической

документации.

Олово по ГОСТ 860.

Висмут по ГОСТ 10928.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Толуол по ГОСТ 5789.

Ацетилен растворенный и газообразный по ГОСТ 5457.

Триалкилбензиламмоний хлорид (ТАБАХ), 1,3 моль/дм³; раст­вор 0,26 моль/дм³ в толуоле.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709» деионизированная, полу- ленная пропусканием через ионообменную колонку с катионитом, например КУ-2—8.

Катионит КУ-2—8 по ГОСТ 20298.

Аргон газообразный и жидкий по ГОСТ 10157.

Средства моющие синтетические порошкообразные па ГОСТ 25644.

э.2. подготовка . к проведению анализа

Навеску металлического висмута массой 0,100 г помещают в стакан вместимостью 100 см³, растворяют в 10 см³ азотной кисло­ты, разбавленной 1:1, выпаривают с 5 см³ серной кислоты до белых паров, охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят до метки серной кислотой, разбавленной 1:17.

1 см³ раствора содержит 0,10 мг висмута.

Навеску металлического олова массой 0,100 г помещают в ста­кан вместимостью 100 см³, растворяют в 20 см³ соляной кислоты при нагревании на песчаной бане не доводя до кипения, охлаж­дают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000' см³ и доводят до метки водой.

1 см³ раствора содержит 0,10 мг олова.

Навеску металлического серебра массой 0,100 г помещают в стакан вместимостью 100 см³, растворяют в 10 см³ азотной кисло­ты, разбавленной 1:1, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят до метки водой.