---

Таблица 2

Приготовление градуировочных растворов (метод с обогащением)

0,5

1,0

2,0

4,0

5,0

6,0

8,0

10,0

15,0

20,0

30,0

40,0

60,0

80,0

100,0

120,0

140,0

10,0

2,0

4,0

6,0

8,0

10,0

15,0

1,0

2,0

4,0

6,0

8,0

10,0

2,0

4,0

6,0

8,0

10,0

8,0

15,0

20,0

8,0

15,0

20,0

3,0

4,0

8,0

15,0

20,0

8,0

15,0

20,0

2,0

4,0

6,0

8,0

10,0

3,0

4,0

6,0

8,0

10,0

12,0

14,0

3,0

4,0

раствор. В этот раствор вносят все реактивы, вводимые в градуировочные растворы, кроме стандартного раствора. Объем контрольного и каждого градуировочного раство­ра равен 100 см³. Во все колбы добавляют по 5 см³ азотной кислоты и по 1 г винной кислоты. В градуировоч­ные растворы серебра, висмута, мышьяка, олова, цинка, меди, же­леза, сурьмы добавляют раствор свинца в количестве, соответст­вующем содержанию свинца в растворе пробы согласно использу­емой навеске. Растворы доводят до метки водой и перемешивают.

Для измерения абсорбции меди, цинка; железа в разбавленных растворах готовят вторую серию градуировочных растворов, в ко­торую не добавляют свинец. Рекомендуемая массовая доля в гра­дуировочных растворах: для меди — от 1,0 до 5,0 мкг/см³; для железа и цинка — от 2,0 до 10,0 мкг/см³.

Градуировочные растворы, содержащие менее 1 мкг/см³ опре­деляемых элементов, готовят в день выполнения измерений.

Градуировочные растворы для определения вышеуказанных элементов готовят в соответствии с табл. 2. Объем каждого гра­дуировочного раствора равен 100 см³. Во все колбы добавляют по 5 см³ азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают. Контрольный раствор готовят в соответствии с п. 4.1.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Разложение проб и концентрирование примесей

      1. Разложение проб при определении се­ребра, меди, цинка, висмута, мышьяка, олова, сурьмы, железа, магния и кальция без обога­щения

Навеску пробы массой от (1,000± 0,100) до (4,000 ±0,100) г для меди, серебра, висмута, олова, железа и кальция и от (1,000± 0,100) до (2,000±0,100) г для цинка, магния, сурьмы и мышьяка в зависимости от концентрации определяемых элементов помеща­ют в стакан вместимостью 250 см³ и очищают загрязненную часть поверхности промыванием в течение 30 с 10 см³ раствора азотной кислоты (1:3) и (1:6) для пробы в виде кусочков и в виде стружки соответственно. Раствор кислоты сливают, пробу промы­вают несколько раз водой из промывалки, держа стакан наклон­но. Затем пробу помещают во фторопластовую или кварцевую по­суду, или посуду из стеклоуглерода, добавляют 1 г винной кисло­ты, 20—40 см³ раствора азотной кислоты (1 :3), закрывают крыш­кой и разлагают при нагревании. Раствор выпаривают до влаж­ных солей, приливают 20 см³ воды, 5 см³ азотной кислоты, подог-

ревают до растворения солей, добавляют 50 мг азотнокислой за­кисной ртути, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки водой и перемешивают. Если в пробе не опреде-

л

стеклянном

а меди от чего 10 см³ см³, добав- и переме-

яют кальций или магний, то можно разлагать ее в стакане, где проводили очистку пробы.

При содержании цинка и железа от 0,1 до 0,2%, 0,05 до 0,2% раствор пробы разбавляют в 5 раз, для раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 ляют 2 см³ азотной кислоты, доводят до метки водой шивают.

В случае определения железа проба должна быть отмагничена.

Пробу свинца нарезают кусочками массой по 50—500 мг ц от­бирают навеску массой (40,000+0,200) г при массовой доле опре­деляемых примесей от 3-Ю"⁴ до 2-10”³% и (20,000±0,200) г при массовой доле сурьмы, мышьяка и олова более 2-10“³%. Пробу помещают во фторопластовый стакан или стакан из стеклоуглеро­да вместимостью 400—500 см³ (на стакане предварительно делают метку на 200 см³) и очищают загрязненную часть поверхности промыванием в течение 30 с 30 см³ раствора азотной кислоты (1:3) и (1 :6) для пробы, нарезанной кусочками и в виде струж­ки соответственно. Раствор кислоты сливают и пробу промывают ♦ несколько раз водой из промывалки, держа стакан наклонно. За­тем в стакан приливают 1,5—2,0 см³ фтористоводородной кислоты и 100—150 см³ раствора азотной кислоты (1:2) в зависимости от навески пробы. Пробу растворяют при нагревании. Раствор дово­дят до кипения, прибавляют 100—150 см³ (в зависимости от на­вески) кипящей (~80° С) азотной кислоты. Кислоту добавляют постепенно при интенсивном перемешивании раствора фтороплас­товой палочкой. При этом выпадает осадок .нитрата свинца. Раствор над осадком упаривают до 200 см³ и охлаждают в про­точной воде в течение 1 ч. Раствор декантируют в другой стакан (с меткой 100 см³). Осадок дважды промывают азотной кислотой порциями по 15 см³, тщательно перемешивая. После отстаивания промывной раствор декантируют в стакан с основным раствором. Осадок отбрасывают. Раствор выпаривают до объема 100 см³, при этом снова появляется осадок нитрата свинца. Раствор с осадком охлаждают в течение 20 мин и декантируют во фторопластовый стакан вместимостью 250 см³. Осадок промывают 5 см³ азотной

кислоты. Промывной раствор сливают в тот же фторопластовый стакан. Раствор упаривают досуха,- приливают 5 см³ воды, 1,5 см³

азотной кислоты, пробу подогревают до растворения солей, добав­ляют 10—25 мг азотнокислой закисной^ ртути, переносят в мерный цилиндр вместимостью 25 см³, доводят водой до 15 см³. Растврр перемешивают, переливая его несколько раз из мерного цилиндрав стакан, в котором проводилось выпаривание, и обратно. Раствор оставляют во. фторопластовом стакане, накрывая его крышкой. При разложении проводят контрольный опыт для внесения поп­равки в результат анализа.

При массовой доле сурьмы и мышьяка от 4-10“³ до 1 • 10"²% раствор пробы разбавляют в 5 раз, для чего 5 см³ раствора пере­носят в мерную колбу вместимостью 25 см³, добавляют 1 см³ азот­ной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.

Атомную абсорбцию олова измеряют из неразбавленного раствора.

По этой же методике без добавления фтористоводородной кис­лоты можно обогащать пробу с целью определения низких кон­центраций серебра, меди, цинка, висмута и железа, используя для этого навеску пробы массой 10 г. Уменьшение навески пробы до 10 г сокращает время концентрирования примесей.

Навеску пробы свинца массой (10,000±0,200) г нарезают ку­сочками массой по 50—500 мг, если проба представлена большим куском, помещают в термостойкий стакан вместимостью 400— 500 см³ (на стакане предварительно делают метку до 100 см³) и очищают загрязненную часть поверхности промыванием в течение 30 с 20 см³ раствора азотной кислоты (1:3) и (1:6) для пробы, йарезанной кусочками и в виде стружки соответственно. Раствор кислоты сливают и пробу промывают несколько раз водой из про- мывалки, держа стакан наклонно. Затем пробу растворяют в 60 см³ раствора азотной кислоты (1 :2) при нагревании. Раствор доводят до кипения, прибавляют 60 см³ кипящей (~80°С) азотной кисло­ты. Кислоту добавляют постепенно при интенсивном перемешива­нии раствора стеклянной палочкой. При этом выпадает осадок нитрата свинца.

Раствор упаривают до объема 100 см³ и охлаждают в проточ­ной воде в течение 1 ч, далее его декантируют в кварцевую чашку или фторопластовый стакан (во фторопластовом стакане упарива­ние идет более/спокойно, без разбрызгивания). Осадок дважды промывают азотной кислотой порциями по 10 см³, тщательно пе­ремешивая, и отбрасывают. Промывной раствор после отстаивания декантируют в кварцевую чашку цли фторопластовый стакан с основным раствором и упаривают досуха. Затем приливают 10 см³ воды, 2 см³ азотной кислоты, подогревают до растворения солей, добавляют 10—15 мг азотнокислой закисной ртути и переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³. При разложении проводят контрольный опыт для внесения поправки в результат анализа.

При концентрации определяемых примесей от 2*1О”^зо/о и выше пробы переводят на объем 100 см³, увеличивая объем азотной кислоты до 5 см³.

В случае определения железа проба должна быть отмагничена.

Измеряют атомную абсорбцию меди, серебра, висмута, железа, кальция, магния, цинка, сурьмы в пламени ацетилен — воздух, - атомную абсорбцию мышьяка — в пламени закись азота — ацети­лен, атомную абсорбцию олова можно измерять в том и другом пламени. При этом используют аналитические линии (длины волн в нм):

серебро 328,1 магний 285,2

висмут 223,1 сурьма 217,6

медь 324,8 олово 286,3

цинк 213,8 мышьяк 193,7

кальций 422,7 железо 248,3

Измерение проводят в режиме «поглощение» методом «ограни­

чивающих растворов» с записью на самопишущем потенциометре или без нее. Метод «ограничивающих растворов» заключается в получении отсчетов для раствора пробы и двух градуировочных растворов, один из которых дает больший, а другой — меньший отсчет по сравнению с отсчетом для раствора пробы. Градуировоч­

ные растворы и пробы фотометрируют по два раза.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. По полученным значениям атомной абсорбции градуиро­вочных растворов после вычитания значения атомной абсорбции контрольного раствора и соответствующим им содержаниям опре­деляемых элементов строят градуировочный график.

Полученный результат. (А) в мкг/см³ пересчитывают для полу­чения результата в процентах по формуле

- 100,

/

где а

ао

п-1000

• содержание определяемого элемента в растворе пробы с учетом коэффициента разбавления, мкг/см³;

• содержание определяемого элемента в растворе конт­рольного опыта, мкг/см³;

т — масса пробы, мг;

V — объем раствора пробы, см³; 1000 — коэффициент пересчета мкг в мг.

За окончательный результат анализа принимают среднее ариф­

метическое результатов трех параллельных определений.

не должно превышать допускаемого расхождения, рассчитанного по формуле ⁴а расхождения двух анализов, выполненных в одной лаборатории, по формуле

<7=2,77

где S_rcx и Згв — относительное среднее квадратическое отклоне­ние сходимости и воспроизводимости соответственно;

X — среднее арифметическое параллельных определений или анализов.

Значения относительных средних квадратических отклонений сходимости и воспроизводимости приведены в табл. 3.

Таблица 3

Значения относительных средних квадратических отклонений

Определяемый
элемент

Интервал массовых
долей, %

Относительное
среднее квадра-
тическое откло-
нение сходимости

Относительное
среднее квадра-
тическое откло-
нение воспроиз-
водимости

Олово

Мышьяк

Сурьма

Медь

Цинк

Висмут

Серебро

Кальций, магний Железо

От 0,0003 до 0,0100

Св. 0,01 » 0,02

» 0,02 » 0,10

» 0,1 » 0,2

От 0,0003 до 0,0009

Св. 0,0009 » 0,0040 » 0,004 » 0,100

От 0,0003 до 0,0010

Св. 0,001 » 0,050

» 0,05 » 0,20

» 0,2 » 0,4

От 0,0003 до 0,0020

Св. 0,002 » 0,009

» 0,009 » 0,030

» 0,03 » 0,20

От 0,0005 до 0,0009

Св. 0,0009 » 0,0020 » 0,002 » 0,005

» 0,005 » 0,030 » 0,03 » 0,20

От 0,002 до 0,005

Св. 0,005 » 0,040

» 0,04 » 0,20

От 0,0002 до 0,0006

Св. 0,0006 » 0,0010 » 0,001 » 0,006

» 0,006 » 0,010 > 0,01 » 0,02

От 0,0005 до 0,0200

От 0,0005 до 0,0050

Св. 0,005 > 0,010 »0,01 » 0,02

0,07 0,06 0,05

0,04 0,11

0,06 0,04 0,07

0,06 0,04 0,025 0,08 0,065

0,04 0,025 0,09 0,07 0,05

0,04 0,025 0,06 0,05 0,03

0,08 0,065 0,05 0,04 0,025

0,04

0,065 0,06 0,045

0,09 0,075 0,06 0,05 0,13 0,07 0,045 0,09 0,075 0,05 0,03 0,10 0,0» 0,05 0,03 0,11 0,09 0,06 0,045 0,03 0,075

0,06 '

0,04

0,10 0,0& 0,06 0,05 0,03 0,05

0,08 0,07 0,055