---

УДК 669.22 : 543.06 : 006.354 Группа В59

Серебро

Определяемый
элемент

Массовая доля, %

Золото Медь Железо Платина Палладий Родий Висмут Свинец

Ст .0.0001 до 0.0’1 ;

> 0,000'2 > 0,01

» 0,0001 > 0„0‘1

> 0,0003 » 0,0’1

» 0,0001 » 0,01

> 0,000’2 о 0,01

» 0,0003 » 0,0'1 » 0.0005 > 0,0'1

Сурьма Цинк Кобальт Никель Мышьяк Теллур Марганец

От 0,0005 до 0,01 » 0,0001 » 0,01 > 0,0002 » 0,01 » 0,0001 > о, 01 » 0,0005 » 0,0; 1 > 0,0003 > 0,01 » 0,0001 > 0,01

Массовая доля, %

ОпределяемыЙ
элемент

ГОСТ

28353.2—89

Метод атомно-эмиссионного анализа
с индукционной плазмой

Silver. Method of atomic-emission analysis with
inductive plasma

О КС ТУ 1709

Срок действия с 01.01.91

до 01.01.96

Настоящий стандарт устанавливает атомно-эмиссионный (с ин­дукционной высокочастотной плазмой) метод определения приме­сей: золота, меди, железа, платины, палладия, родия, висмута, свинца, сурьмы, цинка, кобальта, никеля, мышьяка, теллура и марганца в серебре с массовой долей серебра не менее 99,9%.

Стандарт не распространяется на серебро высокой чистоты.

Метод основан на возбуждении атомов пробы в индукционной высокочастотной плазме и измерении интенсивности аналитичес­кой спектральной линии определяемого элемента при распылении раствора анализируемой пробы в плазму. Связь интенсивности линии с массовой концентрацией элемента в растворе устанавли­вают с помощью градуировочного графика.

Метод позволяет определять массовые доли примесей в интер­валах, приведенных в табл. 1.

Таблица

1

П

Издание официальное

ерепечатка воспрещена

Нормы погрешности результатов анализа для определяемых значений массовых долей примесей с доверительной вероятностью Г = 0,95 приведены в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля примеси, %

ггг

0,00010

0,00030 0,0005 0,0010

Норма погрешности
Л„. %

+0,000'0'6

±0,00015

±0,0002
± ОкОООЗ-

Массовая доля
примеси, %

одао 0,0050 0,01001

Норма погрешности
^Лн* *

±0.0005 ±0,0'007 і± 0>0015

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методу анализа и требования безопаснос­ти по ГОСТ 28353.0.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Спектрально-аналитический комплекс, состоящий из высоко­частотного генератора мощностью 0,8—1,5 кВт, плазменной горел­ки с распылительной системой, квантометра (полихроматора) или монохроматора с обратной линейной дисперсией не хуже 0,5 нм/мм и фотоэлектрической регистрацией интенсивности излучения, уп­равляющей ЭВМ, дисплея и печатающего устройства.

Аргон газообразный по ГОСТ 10157.

Весы аналитические 2-го класса.

Электропечь муфельная с терморегулятором на температуру 900°С.

Плита электрическая с закрытой спиралью.

Ступка агатовая.

Стаканы стеклянные вместимостью 50, 100, 200, 250 и 300 см³ по ГОСТ 25336.

Колбы стеклянные вместимостью 25, 50, 100 см³ по ГОСТ 25336.

Тигли корундовые.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 см³ с делениями по ГОСТ 20292.

Колбы мерные вместимостью 25, 50 и 100 см³ по ГОСТ 1770.

Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента», «белая лен­та» по ТУ 6—09—1678.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 и разбавлен­ная 1:1, 1:5, 1 : 10 и 1 : 100.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 и разбавлен­ная 1:1, 1 : 10.

Кислота серная особой чистоты но ГОСТ 14262 и разбавлен­ная 1 : 9.

Бария перекись особой чистоты по ТУ 6—09—03—462.

Серебро высокой чистоты по ТУ 48—1—10. ;

Золото по ГОСТ 6835.

Железо карбонильное, радиотехническое по ГОСТ 13610.

Медь по ГОСТ 859.

Висмут по ГОСТ 10928.

Свинец высокой чистоты по ГОСТ 22861.

Цинк по ГОСТ 3640.

Сурьма по ГОСТ 1089.

Кобальт по ГОСТ 123.

Никель по ГОСТ 849.

Теллур по ГОСТ 17614.

Палладий в порошке по ГОСТ 14836.

Марганец металлический по ГОСТ 6008.

Мышьяк металлический особой чистоты по ОСТ 6—12—112.

Платина в порошке по ГОСТ 14837.

Родий в порошке по ГОСТ 12342 или родий треххлористый че- тырехводный по ТУ 6—09—2024.

Стандартные образны состава серебра.

Растворы, содержащие по 1 мг/см³ висмута, меди, никеля, свинца, железа, кобальта и мышьяка: навеску каждого из перечис­ленных металлов массой 100 мг растворяют в 10 см³ раствора азотной кислоты (1:1) при нагревании. Раствор кипятят до уда­ления оксидов азота, переносят в мерные колбы вместимостью 100 см³, доводят до метки водой и перемешивают.

Растворы, содержащие по 1 мг/см³ золота, платины, сурьмы и теллура: навеску каждого из перечисленных металлов массой 100 мг растворяют в 20 см³ смеси соляной и азотной кислот (3: 1) при нагревании, раствор упаривают до объема 3—5 см³, прилива­ют 20 см³ раствора соляной кислоты (1 :5), переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки этим же раство­ром кислоты и перемешивают.

Растворы, содержащие по 1 мг/см³ цинка и марганца: навеску каждого из перечисленных металлов массой 100 мг растворяют в 10 см³ раствора соляной кислоты (1 : 1) при нагревании. Раство­ры переносят в мерные колбы вместимостью 100 см³, доводят до метки раствором соляной кислоты (1:5) и перемешивают.

Раствор, содержащий 1 мг/см³ палладия: навеску палладия массой 100 мг растворяют в 10 см³ азотной кислоты при нагрева­нии, раствор упаривают до объема 3—5 см³, приливают 20 см³ раствора соляной кислоты (1:5), переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки этим же раствором кис­лоты и перемешивают.

1. Раствор, содержащий 1 мг/см³ родия, готовят одним из приве­денных способов:Навеску родия (в виде порошка) массой 100 мг тщательно перемешивают с пятикратным количеством перекиси бария, перети­рают в агатовой ступке, переносят в корундовый тигель и спека­ют в течение 2—3 ч при температуре 800—900°С (тигель ставят в холодный муфель). Спек охлаждают, переносят в стакан вмес­тимостью 200 см³, смачивают водой и растворяют в растворе со­ляной кислоты (1:1) до полного растворения. Если после раство­рения спека в растворе соляной кислоты остается остаток, спека­ние и растворение повторяют. Полученный раствор разбавляют во­дой до объема 50 см³ и осаждают сульфат бария добавлением раствора серной кислоты (1:9) порциями при постоянном пере­мешивании. Раствор нагревают до температуры 60—70°С. Через 2—3 ч проверяют полноту осаждения сульфата бария и отфильт­ровывают его через фильтр «синяя лента» или двойной фильтр «белая лента» в мерную колбу вместимостью 100 см³. Осадок на фильтре промывают 4—5 раз горячим раствором соляной кислоты (1:5), а затем 5—6 раз горячей водой. Раствор доводят до метки раствором соляной кислоты (1:5) и перемешивают.

2. Навеску треххлористого родия массой 273,4 мг растворяют в 20 см³ раствора соляной кислоты (1:1) при слабом нагревании, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки раствором соляной кислоты (1:5) и перемешивают.

Раствор А: в мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают по 1 см³ растворов золота, платины, палладия, родия, железа, меди, висмута, теллура, кобальта, никеля, мышьяка, сурьмы, свин­ца, цинка и марганца, добавляют 20 см³ соляной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см³ раствора содержит по 10 мкг каждого из определяемых элементов; устойчив в течение месяца.

Раствор Б: в мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ раствора А, доводят до метки раствором соляной кислоты (1 : 5) и перемешивают. 1 см³ раствора содержит по 1 мкг каждо­го из определяемых элементов; готовят в день применения.

3. ПОДГОТОВКА к АНАЛИЗУ

   1. Подготовка проб к анализу без отделе­ния серебра

Для выполнения анализа отбирают две навески серебра мас­сой по 0,5—1,0 г, каждую из которых помещают в стакан вмес­тимостью 50—100 см³ и очищают поверхность серебра по ГОСТ 28353—0.

Навеску растворяют при слабом нагревании в 10 см³ раствора азотной кислоты (1 : 1). После растворения серебра прибавляют 10 см³ воды, отфильтровывают раствор в колбу вместимостью 50—100 см³ через двойной фильтр «синяя лента» с добавлением 14мацерированной бумаги и промывают осадок, содержащий золото и родий, раствором азотной кислоты (1 : 10). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50—100 см³, доводят до метки водой и перемешивают (раствор 1).

Раствор 1 анализируют на содержание мышьяка, висмута, ме­ди, кобальта, железа, марганца, никеля, свинца, палладия, плати­ны, теллура и цинка.

Фильтр с осадком помещают в стакан вместимостью 50 см³, добавляют 5 см³ смеси соляной и азотной кислот (3 : 1), выдержи­вают на плите 5—10 мин при слабом нагревании, добавляют 5 см³ раствора соляной кислоты (1:5) и отфильтровывают раствор в колбу вместимостью 50 см³. Фильтр промывают раствором соля­ной кислоты (1 : 10). Раствор переносят в мерную колбу вмести­мостью 25 см³, доводят до метки водой и перемешивают (раст­вор 2).

Раствор 2 анализируют на содержание золота.

Одновременно через все стадии подготовки проб к анализу

проводят два контрольных опыта на чистоту реактивов.

В стакан приливают 10 см³ раствора азотной кислоты (1 : 1) и растворяют навеску при слабом нагревании. После полного раст­ворения серебра прибавляют 5 см³ соляной кислоты и растворяют золото и родий при слабом нагревании в течение 3—5 мин. Раст­вор разбавляют горячей водой до объема 150—200 см³ и сразу же

о

ильтр

тфильтровывают в стакан вместимостью 300 см³ через «синяя лента», предварительно промытый 4—5 раз горячим раст­вором соляной кислоты (1 :і100) и 2—3 раза горячей водой, не перенося осадок хлорида серебра на фильтр. Осадок промывают декантацией 5—6 раз горячим раствором соляной кислоты (1 : 100).

Раствор (фильтрат 1) упариш ют при умеренном нагревании до объема 2—3 см³.

К раствору прибавляют 3 см³ соляной кислоты и сразу же фильт-

руют в стакан с упаренным фильтратом 1 через фильтр «синяя лен­та», предварительно подготовленный, как указано в п. 3.2.1. Оса­док промывают декантацией 6—7 раз горячим раствором соляной кислоты (1 : 100). Фильтрат упаривают при умеренном нагревании до объема 2—3 см³.

К остатку после упаривания прибавляют 3 см³ соляной кисло­ты, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25—50 см³, ополаскивают стакан водой. Раствор доводят до метки раствором соляной кислоты (1:5) и перемешивают. Полученный раствор по­ступает на анализ.

Одновременно через все стадии подготовки проб к анализу проводят два контрольных опыта на чистоту реактивов.

Для этого отбирают по две навески стандартных образцов со­става массой по 0,5- 1,0 г, массовые доли примесей в которых меньше и больше ожидаемых массовых долей примесей в анали­зируемом образце. Растворение навесок и приготовление раство­ров проводят по п. 3.1 одновременно с подготовкой проб к ана­лизу.

Растворы сравнения с массовой концентрацией определяемых элементов 0,01; 0,03; 0,05; 0,10; 0,20; 0,40 и 1,00 мкг/см³: в мерные колбы вместимостью 50 см³ вводят аликвотные части раствора А или Б (табл. 3), доводят до метки раствором соляной кислоты (1 : 5) и перемешивают.

Таблица 3

Раствор сравнения

Объем вводимого
раствора А или Б,
см³

Массовая концентрация
элементов, мкг/см³

3. П

   РС-1

   РС-2

   РС-3

   РС-4

   
   

   РС-5 РС-6 РС-7

   
   

   Раствор Б

   0’5

   1,5

   2,5

   5.0

   Раствор А

   1,0

   2,0

   5,0

   
   

   0,01

   0,03
   0,05
   0,10

   
   

   0,20
   0,40
   1,00

   
   РОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

Спектрально-аналитический комплекс готовят к работе, вклю­чают и проводят измерения аналитического сигнала в соответст­вии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.

Длина волн аналитических спектральных линий приведена в табл. 4.

Определяемый
элемент