---

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАР СОЮЗА ССР

СВИНЕЦ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА
СВИНЦОВОГО СУРИКА
ПОВЫШЕННОЙ чистоты

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВАНАДИЯ, КОБАЛЬТА,
МАРГАНЦА И ХРОМА

ГОСТ 26958-86

Издание официальное

БЗ 10-95

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва

УДК 669.4:543.06:006.354 Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

С

ГОСТ
26958-86

ВИНЕЦ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА СВИНЦОВОГО СУРИКА ПОВЫШЕННОЙ ЧИСТОТЫ

Метод определения ванадия, кобальта,
марганца и хрома

Lead for high-purity red lead production.

Method for determination of vanadium, cobalt,

manganese and chromium

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.07.87

Настоящий стандарт устанавливает химико-спектральный метод определения ванадия, кобальта, марганца и хрома в свинце для производства свинцового сурика повышенной чистоты, ис­пользуемого в оптическом стекловарении, в диапазоне массовых долей: кобальта от 1 • 10^-6 до 1,6- 10^-5 %; ванадия, марганца и хрома от 2,5 • 10~⁶ до 4 • 10~⁵ % каждого.

Метод основан на отделении основной массы свинца в виде

азотнокислого соединения, осаждении примесей вместе с сульфатом свинца и спектрографическом анализе полученного концентрата в дуге постоянного тока на дифракционном спектрографе типа ДФС-8.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа по ГОСТ 22306 с допол­нением

      1. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок не реже одного раза в месяц, а также каждый раз при замене реактивов и растворов, после длительных перерывов в работе и других изменений, влияющих на результаты анализа.

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1986

© ИПК Издательство стандартов, 1997 Переиздание с ИзменениямиВеличину добавки выбирают близкой к массовой доле примесей.

Определение массовой доли компонента в пробе с добавкой из трех навесок. Среднее арифметическое значение результатов парал­лельных определений принимают за массовую долю данного компо­нента в пробе с добавкой. Найденную величину добавки находят как разность между найденными массовыми долями этого компонента в пробе с добавкой и в пробе без добавки.

Расхождение наибольшего и наименьшего результатов параллель­ных определений компонента в пробе с добавкой не должно превы­шать значения d нормированного в методике анализа.

Результаты анализа проб считаются правильными, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более чем на 0,7 VZ>f+7) где D_x и D₂ — допускаемые расхождения результатов двух анализов для пробы с добавкой и без добавки соответственно.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Спектрограф дифракционный типа ДФС-8 с решеткой 600 или 1200 штр/мм (первый порядок) с трехлинзовой системой освещения щели.

Трех- и девятиступенчатый ослабитель.

Генератор дуговой, приспособленный для поджига дуги постоян­ного тока высокочастотным разрядом.

Генератор дуги постоянного тока, обеспечивающий напряжение не менее 200 В и силу тока не менее 20 А.

Микрофотометр, предназначенный для измерения почернений спектральных линий.

Спектропроектор типа ПС-18.

Весы аналитические, позволяющие взвешивать с погрешностью не более 0,0002 г.

Лампа инфракрасная любого типа мощностью до 500 Вт с лабо­раторным автотрансформатором типа ПНО-250—2 или аналогичным. Электроплитка нагревательная по ГОСТ 14919.

Печь муфельная, позволяющая регулировать температуру до 700 °С.

гидрохинон по ГОСТ 19627

до 1 дм³; до 60 г.

до 2 дм³;

6 г;

15 г;

Станок для заточки графитовых электродов типа КП-35 или любого другого типа.

Боксы из органического стекла.

Ступки с пестиком из органического стекла.

Нож танталовый или титановый.

Посуда мерная лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770.

Посуда кварцевая.

Весы торсионные типа ВТ или аналогичные с погрешностью взвешивания не более 0,001 г.

Электроды графитовые особой чистоты диаметром 6 мм с разме­ром кратера 4x4 мм, предварительно обожженные в дуге перемен­ного или постоянного тока силой 10—12 А в течение 10—15 с. Контр­электроды графитовые, заточенные на усеченный конус с площадкой диаметром 1,5—2,0 мм.

Воронка и палочка из оргстекла для перенесения навески в кратер электрода.

Образцы сравнения для построения градуировочного графика, приготовленные по приложению.

Порошок графитовый особой чистоты по ГОСТ 23463.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 и растворы 1:2 и 1:1.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262 и раствор 1:1.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, раствор с массовой концентрацией 30 г/дм³.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, дополнительно перегнан­

ная в кварцевом аппарате.

Фотопластинки «спектрографические» типов I и II или типов ПФС-02, ПФС-03.

Тип I заряжают в кассету для области спектра 310,0—350,0 нм, тип II — для более коротковолновой области.

Проявитель метол-гидрохиноновый, состоящий из двух раство­

ров, которые перед проявлением смешивают в соотношении 1:2.

Раствор 1: вода дистиллированная по ГОСТ 6709 калий углекислый по ГОСТ 4221

Раствор 2: вода дистиллированная по ГОСТ 6709 метол по ГОСТ 2566

натрий сернистокислый по ГОСТ 195 90 г;

калий бромистый по ГОСТ 4160 6 г.

Фиксаж:

натрий тиосульфат кристаллический по ГОСТ 244 250 г;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773 50 г;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709 до 1 дм³.

Разрешается применять проявитель и фиксаж другого состава. Время проявления фотопластинок 5 мин при температуре проявите­ля 18-20 °С.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10, 20 см³.

Примечание. Допускается применение приборов с фотоэлектричес­кой регистрацией спектра и других спектрографических приборов и устано­вок, других материалов и реактивов при условии получения показателей точности не хуже установленных настоящим стандартом.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

Пробу свинца массой 10 г нарезают кусочками по 50—500 мг и помещают в коническую колбу вместимостью 250—300 см³. Прили­вают 20 см³ раствора уксусной кислоты, интенсивно перемешивают, кислоту сливают и 2—3 раза промывают водой По 15—20 см³. Свинец растворяют при нагревании (кварцевые колбы закрыты часовым стеклом) в 50 см³ раствора азотной кислоты 1:2. После полного растворения массы навески раствор доводят до кипения и приливают 50 см³ кипящей азотной кислоты равными порциями в четыре при­ема при интенсивном перемешивании (кислоту предварительно ки­пятят до удаления окислов азота).

ыпадает осадок нитрата свинца.

Содержимое колбы упаривают до 90—80 см³ (метка на колбе) и

охлаждают в проточной воде в течение 40—50 мин. Раствор сливают в кварцевую чашку вместимостью 100 см³. Осадок дважды промыва­ют азотной кислотой по 15 см³, тщательно перемешивая. После отстаивания промывной раствор декантируют в чашку с основным раствором и выпаривают под лампой до объема 2—3 см³. Стенки чашки обмывают 10 см³ воды, в которой полностью растворяют осадок, добавляют 1,0—1,5 см³ раствора серной кислоты. Содержи­мое чашки выпаривают под лампой, затем на электроплитке до прекращения выделения паров сернистого ангидрида и прокаливают в муфельной печи в течение 30 мин при температуре 550 °С. Массаконцентрата должна быть не менее 200 мг. Если масса концентрата получается меньше, то добавляют до 200 мг недостающее количество сульфата свинца, используемого в качестве основы для приготовле­ния образцов сравнения. Рассчитывают коэффициент обогащения по формуле

10000
Л ,

т

где т — масса полученного концентрата примесей, мг.

Одновременно через весь ход анализа ведут контрольный опыт для внесения в результат анализа поправки на чистоту реактивов и условий опыта. Для этого в конические колбы вместимостью 250—300 см³ приливают все реактивы, необходимые для растворения свинца, осаж­дения и отделения его нитрата (как при обогащении пробы). Содержи­мое колбы упаривают, переливают в кварцевую чашку. Стенки колбы обмывают 10 см³ воды. Раствор упаривают под лампой до 2—3 см³. Добавляют в чашку 200 мг сульфата свинца (основа для приготовления образцов сравнения) и 1,0—1,5 см³ раствора серной кислоты.

Содержимое чашки выпаривают под лампой или на электроплит­ке до прекращения выделения паров сернистого ангидрида и прока­ливают в муфельной печи при температуре 550 °С в течение 30 мин.

Полученный концентрат примесей пробы, контрольного опыта и образцы сравнения смешивают с графитовым порошком в соотношении 5:1, по 100 мг помещают с помощью воронки в кратер предварительно обожженного графитового электрода и уплотняют палочкой из оргстекла. Спектры фотографируют через трехступенчатый ослабитель на спектро­графе типа ДФС-8 в дуге постоянного тока силой 15 А по два раза. Ширина щели спектрографа 0,015 мм. Время экспозиции 1 мин (до выгорания, плюс 10 с). Каждую пробу обогащают из трех навесок.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

На спектрограмме с помощью микрофотометра измеряют Интен­сивность почернения аналитических линий определяемых элементов и.близлежащего фона (длины волны в нм):

ванадий — 318,4

кобальт — 345,3

марганец — 279,4

хром 302,1 или хром 427,4.По измеренным почернениям, пользуясь характеристической кривой фотопластинки, находят интенсивность линии и интенсив­ность фона и строят градуировочные графики в координатах IgJ, IgC, где J — интенсивность линии с учетом фона;

С— массовая доля примесей в образцах сравнения, %.

По градуировочному графику находят массовую долю примеси в концентрате пробы (Cj) и концентрате контрольного опыта (С₂).

Массовую долю примеси в пробе свинца (Q в процентах вычис­ляют по формуле

где — коэффициент обогащения пробы;

К₂ — коэффициент обогащения контрольного опыта.

За окончательный результат анализа принимают среднее арифме­тическое результатов трех параллельных определений (каждое парал­лельное определение из двух спектрограмм).

Значение результатов анализа округляют и выражают числом с двумя значащими цифрами.

Допускаемые расхождения результатов параллельных определе­ний и результатов двух анализов при доверительной вероятности Р'=0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.

Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей рассчитывают методом линейной интерполяции.

Определяемый
элемент

Массовая доля,
%

Расхождение резуль-
татов параллельных
определений л=3

Расхождение
результатов двух
анализов

Ванадий

2,5 • 10-^й

4 • 10~⁶

8 10-⁶

1. ю-⁵

2. IO"⁵

4 IO—⁵

Кобальт

f

I

1. io—⁶

2. 10“ ⁶

4 ■ 10^-й

8 10—⁶

1,6 - 10—⁵

0,9 10^-6 2 • 10-⁶ 3 10~⁶ 0,4 ■ 10—⁵ 0,7 • IO"⁵

1,5 ■ 10-⁵

0,4 IO^-6 0,9 • 10~⁶

2- 10-⁶ 3 10“⁶

0,7 • IO—⁵

1. 10—⁶

2. • 10—

⁶

4 10—⁶

0,5 10—⁵

0,9 IO-⁵ 2 10-⁵

0,6 • 10“⁶

1. 10—⁶

2. 10—⁶

5 10—⁶ 0,9 IO"⁵

Продолжение

Определяемый
элемент

Массовая доля,
%

Расхождение резуль-
татов параллельных
определений л=3

Расхождение
результатов двух
анализов

Марганец

2,5 10-⁶

4 10-⁶

8 • 10-⁶

1 IO"⁵

2■IO-⁵

4 10—⁵

Хром

2,5 10~⁶

4 10~⁶

8•10~⁶

1. ю-⁵

2. ■ 10—

⁵

4 IO-⁵

1. 10~⁶

2. 10-⁶

3. ю-⁶ 0,4 10-⁵ 0,9 10~⁵ 2 10~⁵

0,9 ■ 10^-6 1,5 • 10~⁶ 3 • 10-⁶

0,4 10-⁵ 0,7 • 10-5 1 IO”⁵

4. 10-⁶

5. ю-⁶ 5•10-⁶

0,6 10-⁵

1. IO-⁵

2. 10-⁵

1. ■ ю-

⁶

• 10—⁶

4 10—⁶ 0,5 10-⁵

0,9 • 10-⁵

2 IO-⁵

(Измененная редакция, Изм. № 1).

ПРИЛОЖЕНИЕ

Обязательное

ПРИГОТОВЛЕНИЕ ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ПОСТРОЕНИЯ
ГРАДУИРОВОЧНЫХ ГРАФИКОВ

Основой приготовления образцов для построения градуировочных гра­фиков служит сернокислый свинец, полученный из свинца высокой чистоты марок С0000 или С000 по ГОСТ 22861. Свинец растворяют в азотной кислоте 1:2 при нагревании (кварцевые колбы закрыты часовым стеклом). После полного растворения всей массы навески осаждают свинец в виде сернокис­лого соединения добавлением серной кислоты или ее раствора 1:1. Раствор с осадка сливают и отбрасывают. Осадок дважды промывают водой, высу­шивают и прокаливают в муфельной печи при температуре -550 °С в течение 40—60 мин.