---

Для испытания берут гранулы полиамида 6 длиной 1,0—4,0 мм, отрезки волокон длиной 1 см или кусочки тканей и пленок размером 1 х 1 см.

Подготовка прибора — по 3.3.2.

Подготовка подвижной фазы —по 3.3.3.

Навеску капролактама массой 10 г количественно переносят с помощью дистиллированной воды в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают. Полученный раствор содержит 100 мг капролактама в 1 см³.

Навеску димера массой 1,0000 г количественно переносят с помощью дистиллированной воды в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают. Полученный раствор содержит 10 мг димера в 1 см³.

Определение концентрации миграции капролактама и олигомеров проводят по методу абсо­лютной калибровки.

Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают указанные в таблице 1 объемы стандартных растворов капролактама и димера (см³). Доводят объемы растворов до метки дистиллированной водой. Получают серию градуировочных растворов с кон­центрацией капролактама 100, 200, 400, 800, 1000 мг/дм³ и димера 50, 100, 150, 200, 250 мг/дм³ соответственно.

Таблица 1

Каждый градуировочный раствор хроматографируют 3 раза при условиях по 3.4 и вычисляют площадь пика (5)) каждого компонента.

Площадь пика S_t, мм², вычисляют по формуле (1).

За площадь пика принимают среднеарифметическое результатов 3 параллельных определений каждого раствора.

По полученным данным строят градуировочные графики, откладывая по оси абсцисс массовую концентрацию капролактама или димера в миллиграммах на кубический дециметр, а по оси ординат — площадь их пиков в квадратных миллиметрах.

Поскольку коэффициенты экстинкции гомологического ряда олигомеров примерно одинако­вы, для расчета концентрации миграции циклических димера, тримера, тетрамера, пентамера и гексамера используют градуировочный график димера.

Градуировочные графики необходимо проверять не реже одного раза в месяц и после замены колонки по свежеприготовленным градуировочным смесям.

Режим работы при проведении градуировки прибора и испытаний должен быть строго постоянным и одинаковым.

Пробу полиамида 6 или полиамидных волокон, тканей, пленок погружают в колбу с дистил­лированной водой в соотношении по массе, г:

масса образца 1

масса воды 10 '

Образцы выдерживают в течение 3 сут при комнатной температуре и фильтруют, используя бумажный фильтр.

Полученный раствор хроматографируют 2—3 раза при условиях по 3.4 и вычисляют площади пиков каждого компонента.

Концентрацию миграции капролактама и олигомеров в воду Дв миллиграммах на кубический дециметр определяют по градуировочным графикам.

Концентрацию миграции НМС в воду в миллиграммах на кубический дециметр вычисляют как сумму концентраций миграции КЛ и олигомеров.

Результаты вычисляют до второго десятичного знака с последующим округлением до первого десятичного знака.

За результат испытания принимают среднеарифметическое 2—3 параллельных определений, относительное расхождение между которыми не должно превышать ± 10,8 % для КЛ и ± 11,3 % для олигомеров при доверительной вероятности Р = 0,95.

Пределы допускаемого значения относительной суммарной погрешности результата испытания составляют ± 15 % для КЛ в диапазоне определяемых концентраций 100—1000 мг/дм³ и ± 13 % для олигомеров в диапазоне определяемых концентраций 50—250 мг/дм³.

Для контроля погрешности измерений снимают в условиях испытания 4—5 хроматограмм одного из градуировочных растворов, приготовленного по 4.3.5. На каждой хроматограмме опреде­ляют площадь пика КЛ и димера, по градуировочному графику находят массовую концентрацию каждого компонента в растворе в миллиграммах на кубический дециметр и вычисляют среднеариф­метическое результатов измерений. Сравнивают полученные значения с известным значением концентрации КЛ и димера в градуировочном растворе. Расхождение не должно превышать значение предельной относительной суммарной погрешности результата испытаний.

1. 7. Результаты испытания заносят в протокол испытания, оформленный в соответствии с приложением А.

2. Определение массовой доли капролактама

Метод основан на определении массовой концентрации капролактама в водном экстракте полиамидной пленки методом газожидкостной хроматографии.

Диапазон измерения 3—12 мг/дм³ (в растворе) или 0,030—0,120 % (в полимере при массе навески 1 г).

Отбор проб — по 3.1.

Для проведения испытаний применяют:

• газовый хроматограф Цвет-102 с детектором ионизации в пламени или аналогичный хрома­тограф;

• хроматон N-AW-HMDS 0,20—0,25 мм или другую стационарную фазу для хроматографии;

• хроматографический шприц фирмы HAMILTON 7001 NWG 25 UL или аналогичный шприц;

• хроматографическую колонку длиной 0,5 м (2 шт.);

• линейку измерительную по ГОСТ 427;

• лупу измерительную (цена деления 0,1 мм) по ГОСТ 25706 или интегрирующее устройство;

• весы лабораторные 2-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешива­ния 200 г или аналогичного типа;

• плитку электрическую по ГОСТ 14919;

• холодильник шариковый по ГОСТ 25336;

• колбы конические Кн-2-250-18 по ГОСТ 25336;

• воронку стеклянную по ГОСТ 25336;

• колбы 2-100-2 по ГОСТ 1770;

• пипетки 1-2-2-5; 1-1-2-1по ГОСТ 29227;

• полиэтиленгликольадипинат для хроматографии, ч.д.а;

• воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

• спирт этиловый по ГОСТ 18300;

• ацетон по ГОСТ 2768;

• метилен хлористый технический по ГОСТ 9968;

• капролактам по ГОСТ 7850;

• газ-носитель — азот газообразный по ГОСТ 9293;

• водород технический по ГОСТ 3022;

• воздух сжатый;

• фильтр бумажный по ГОСТ 12026;

• насос водоструйный по ГОСТ 23336.

Подготовка проб — по 4.3.1.

Хроматограф готовят к работе в соответствии с инструкцией.

Хроматографическую металлическую или стеклянную колонку тщательно моют водой, ополас­кивают поочередно дистиллированной водой, этиловым спиртом, ацетоном, сушат струей азота.

Взвешивают твердый носитель в количестве 5,00 г, необходимом для заполнения колонок. Навеску полиэтиленгликольадипината в количестве 20 % массы твердого носителя помещают в колбу и растворяют в хлористом метилене или другом подходящем растворителе. Объем растворителя 50 см³. Затем в колбу с полученным раствором помещают твердый носитель. Растворитель упаривают с помощью водоструйного насоса, периодически перемешивая путем встряхивания колбы. Остатки растворителя из полученного сорбента удаляют нагреванием колбы на водяной бане до получения сыпучего состояния сорбента.

Один конец колонки закрывают тампоном из стеклоткани и подсоединяют к водоструйному насосу. В другой конец колонки с помощью конической воронки вносят порциями приготовленный сорбент, распределяют его равномерно по всей длине колонки с помощью легкого постукивания по ее стенкам. После заполнения другой конец колонки также уплотняют стеклотканью. Таким образом готовят две одинаковые колонки. Заполненные колонки устанавливают в термостат хроматографа и, не присоединяя их выходы к детекторам, кондиционируют при температуре 190 °С в течение 20—24 ч в потоке газа-носителя с расходом 75 см³/мин. Затем колонки соединяют с детектором.

Навеску капролактама массой 0,0250 г количественно переносят с помощью дистиллированной воды в мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Массовую долю капролактама определяют методом абсолютной калибровки.

Для построения градуировочных графиков готовят пять градуировочных растворов с концент­рацией капролактама 3, 5, 7, 8, 12 мг/дм³ соответственно путем разбавления стандартного раствора.

Для этого в пять мерных колб вместимостью 100 см³ помещают соответственно 0,6; 1,0; 1,4; 1,6; 2,4 см³ стандартного раствора и доводят объем до метки дистиллированной водой. Ввод градуировочных растворов в хроматографическую колонку осуществляют микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану.

Каждый градуировочный раствор хроматографируют 2—3 раза и вычисляют площади пиков. Площадь пика (5) в квадратных миллиметрах вычисляют по формуле (1). За площадь пика принимают среднеарифметическое результатов 2—3 параллельных определений каждого раствора.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс концент­рацию капролактама в миллиграммах на кубический дециметр, а по оси ординат площади их пиков в квадратных миллиметрах.

Градуировочные графики необходимо проверять не реже одного раза в 2 недели по свежепри­готовленным смесям и после замены колонки.

Режим работы при проведении градуировки прибора и испытаний должен быть строго постоянным и одинаковым.

Навеску пленки массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, добав­ляют 100 см³ дистиллированной воды и проводят экстракцию с обратным холодильником на электроплитке. Время экстракции 30 мин с момента закипания воды. Горячий экстракт фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу вместимостью 100 см³. После охлаждения до комнатной температуры объем раствора в мерной колбе доводят до метки дистиллированной водой.

Полученный раствор хроматографируют 2—3 раза при следующих условиях:

колонка металлическая, см 50 х 0,3

количество жидкой фазы, % 20

температура, °С: колонки 140

испарителя 220

расход, см³/мин: азота 75

водорода 50

воздуха 500

объем анализируемой пробы, мкл 15

скорость диаграммной ленты, мм/ч 60

масштаб шкалы, А 5040'¹²

Вычисляют площади пиков по формуле (1) и по градуировочным графикам определяют концентрацию капролактама в водном экстракте в миллиграммах на кубический дециметр.

Массовую долю капролактама в полиамидной пленке YJ, %, вычисляют по формуле

Y

(3)

= а/100 т,

где а — концентрация капролактама, найденная по градуировочному графику, мг/дм³;

т — масса пленки, г.

Результаты вычисляют до четвертого десятичного знака с последующим округлением до третьего десятичного знака.

За результат испытаний принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает значения допускаемого расхождения, равного 0,010 %.

Пределы допускаемого значения относительной суммарной погрешности результата испытания составляют ± 10 % в диапазоне измерения 3—12 мг/дм³ (в растворе) или 0,030—0,120 % (в полимере при массе навески 1 г).

ПРИЛОЖЕНИЕ А
(обязательное)

Протокол испытания

Протокол испытания должен содержать:

• наименование и марку материала;

• нормативный документ на материал;

• используемый метод определения;

• результаты испытания;

• дату испытания;

• подпись ответственного за проведение испытания;

обозначение настоящего стандарта.