---

У

Группа BS9

ДК 669.85/.86:546 Л 3.66:006.354 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Р

гост
23862.36-79

4

ЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ ОКИСИ
Метод определения хлора

Rare-earth metals and their oxides.

Method of determination of chlorine

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. № 3989 срок действия установлен

с 01.01. 1981 г.

до 01.01. 1986 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает нефелометрический метод определения хлора (от 5 • 10^-2 до 2,5 • 10"¹ %) в лантане, неоди­ме, самарии, европии, гадолинии, диспрозии, игольмии, иттрии и их окисях, нефелометрический метод определения хлора (от 1 • 10“³ до 5 * 10~² °/о) с предварительной отгонкой в редкоземельных ме­таллах и их окисях (кроме церия и его двуокиси) и полярографи­ческий метод определения хлора (от 2* 10^-3 до 1,0%) в редкозе­мельных металлах и их окисях (кроме церия и его двуокиси).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 23862.0—79.

X НЕФЕЛОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Метод основан на реакции образования хлорида серебра в азот­нокислой среде и измерении интенсивности помутнения анализи­руемого раствора.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный прибор.

Баня водяная.

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим темпера­туру до 500°С.

, Стакан вместимостью 100 мл.

К

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

олбы мерные вместимостью 50 и 1000 мл.

Стекло часовое.

Фильтр «белая» или «синяя» лента.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—78, кубовый остаток, растворы 1 : 1 и 1 : 19.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, х. ч., 0',2%-ный ра­створ.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, х. ч., прокаленный до^; постоянной массы при температуре 500°С.

Стандартный раствор хлорида (запасной), содержащий 1 мг/мл хлора: 1,648 г хлористого натрия растворяют в воде, пе­реносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл и доводят водой до метки.

Раствор хлорида (рабочий), содержащий 10 мкг/мл хлора, го­товят в день употребления разбавлением стандартного (запасного) раствора водой в 100 раз.

2 2. Проведение анализа

О

ІІ

дновременно с анализом образца через все стадии анализа проводят контрольный опыт на реактивы. Полученное значение оптической плотности вычитают из значения оптической плотности испытуемого раствора. Оптическая плотность раствора контрольно­го опыта не должна превышать 0,07, в противном случае следует поменять реактивы. Массу хлора находят по градуировочному гра- 1 . _

В мерные колбы вместимостью 50 мл вводят 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 мл стандартного (рабочего) раствора хлорида (содержащего 10 мкг/мл хлора). В каждую колбу добавляют по 40 мл азотной кислоты, разбавленной 1 : 19, по 2 мл раствора азотнокислого се- 320ребра и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19.

Растворы перемешивают и выдерживают в темноте в течение 20 мин. В одну из колб вводят все реактивы кроме хлорида (ну­левой раствор). Оптическую плотность растворов измеряют на фо- тоэлектроколориметре при Х_гпах ^ 367 нм в кювете с толщиной пог­лощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения при­меняют воду.

Оптическая плотность нулевого раствора не должна превышать 0,05. В противном случае меняют реактивы. Значение оптической плотности нулевого раствора вычитают из значений оптических плотностей стандартных растворов. Измерение повторяют пять раз из новых порций раствора.

По полученным данным строят градуировочный график, нано­ся на оси ординат значение оптической плотности раствора, а на оси абсцисс — массу хлора в миллиграммах. Отдельные точки гра­фика проверяют не реже одного раза в месяц.

' V — ^т

^А“ Ъп_х’
где т — масса хлора, найденная по градуировочному графику,
мг;

mi — масса навески анализируемой пробы, г.

Таблица 1

Д

Массовая доля хлора, %

опускаемые расхождения, %

5

2-Ю-²

5-Ю-²

*10^-2

2,5-Ю-¹

3. НЕФЕЛОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРА С ОТГОНКО

Метод основан на отгонке хлора пирогидролизом, образовании взвеси хлорида серебра в азотнокислой среде и измерении интен­сивности помутнения раствора.

ФотоэлвктроколоримЛр ФЭК-56 или аналогичный прибор.

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим темпе ратуру до 900°С.Колбы мерные вместимостью 50 и 1000 мл.

Лодочки кварцевые длиной 70 мм и шириной 10 мм, прокален­ные при температуре 1000—1050°С в токе водяного пара в тече­ние 30—40 мин.

Крючок из кварцевой палочки диаметром 6 мм и длиной 500 мм.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—78, кубовый остаток после перегонки, разбавленная 1 : 19 и 1: 4 и концентри­рованная.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 127.7—75, х. ч., 0,2%-ный раст­вор.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, х. ч.

Стандартный раствор хлорида (запасной), содержащий 1 мг/мл хлора: навеску хлористого натрия массой 1,648 г, прокаленного до постоянной массы при 500°С, растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, доводят водой до метки и перемешивают.

Раствор хлорида (рабочий), содержащий 10 мкг/мл хлора, го­товят в день употребления разбавлением запасного раствора во­дой в 100 раз.

Вода деионизованная.;

Навеску анализируемой пробы массой 0,1—1 г (в зависи­мости от содержания хлора) помещают в кварцевую лодочку ровным слоем, смачивают несколькими каплями воды, помещают в трубку прибора для пирогидролиза и быстро закрывают проб­кой. Повышают температуру печи до 1000—1050°С и при этой тем­пературе продолжают процесс пирогидролиза 15—20 мин до дос­тижения объема раствора в приемнике 45—47 мл (при анализе оки­сей РЗЭ пропускают азот, при анализе металлов — кислород). После этого печь отключают, извлекают лодочку. Раствор из при­емника переводят в мерную колбу вместимостью 50 мл, добавля­ют 2 мл концентрированной азотной кислоты, 2 мл раствора азот­нокислого серебра, доводят объем водой до метки, перемешива­ют и оставляют стоять 20 мин в темном (месте. По истечении 20 мин измеряют оптическую плотность испытуемого раствора на 322фотоэлектроколориметре при ^тах~367 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения применяют воду. Одновременно с анализом образца через все ста­дии анализа проводят контрольный опыт на реактивы. Получен­ное значение оптической плотности вычитают из значения оптичес­кой плотности испытуемого раствора. Значение оптической плот­ности раствора контрольного опыта не должно превышать 0,1.

Массу хлора находят по градуировочному графику.

В мерные колбы вместимостью 50 мл вводят 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 мл рабочего раствора хлорида. В каждую колбу приливают по 40 мл азотной кислоты 1 : 19, по 2 мл раствора азотнокислого се­ребра, доводят объем до метки той же кислотой, перемешивают, оставляют стоять 20 мин в темноте. В одну иЗ колб вводят все реактивы, кроме раствора хлорида (нулевой раствор). Оптичес­кую плотность растворов измеряют на фотоэлектроколориметре при ^тах^Зб? нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют воду. Оптичес­кая плотность нулевого раствора не должна превышать 0,08, в противном случае меняют реактивы. Значение оптической плотно­сти нулевого раствора вычитают из полученных значений оптичес­ких плотностей растворов.

Измерение повторяют не менее 5 раз из новых порций раство-

ров.

По полученным данным строят градуировочный график, нано­ся на оси ординат значение оптической плотности раствора, а на оси абсцисс — массу хлора в мг. Отдельные точки графика прове­ряют не реже одного раза в месяц.

-■ ^m — 10/Иі ’ где m — масса хлора, найденная по градуировочному графику, мг;

іщ — масса навески анализируемой пробы, г.

Таблица 2

Д

Массовая доля хлора, %

1-ю-³

5-Ю-²

опускаемые расхождения, %

5-Ю-⁴

1-Ю-²

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРА

Метод основан на полярографическом определении хлора в а

азотнокислом растворе при потенциале полуволны пика восстанов­ления ионов хлора около минус 0,05 В по отношению к ртутному аноду. Ионы церия должны отсутствовать.

ный прибор.

Датчик полярографический с ртутным капельным электродом— катодом и донной ртутью—анодом. Скорость протекания ртути около 10 капель за 15 с.

Банд водяная.

Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 1000 мл.

Стаканы стеклянные вместимостью 50 мл.

Стекла часовые.

Вода деионизованная.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—78 или кис­лота азотная по ГОСТ 9336—75, х. ч., дополнительно очищенная отгонкой в кварцевом приборе (отгоняют ²/з первоначального коли­чества кислоты; применяется кубовый остаток), разбавленная 1:1.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217—73, х. ч., 1 М. раствор.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, прокаленный до посто­янной массы при температуре 450—500°С.

Стандартный раствор хлорида (запасной), содержащий 1 мг/мл хлора: 1,648 г прокаленного хлористого натрия растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, дово­дят водой до метки и перемешивают.

Раствор хлорида, содержащий 10 мкг/мл хлора, готовят в день употребления разбавлением стандартного (запасного) раствора водой в 100 раз.

Две навески анализируемой пробы по 0,5 г помещают в ста­каны вместимостью 50 мл, смачивают водой, в один из стаканов вводят раствор хлоридов, содержащий 10 мкг/мл хлоридов, с та­ким расчетом, чтобы масса введенных хлоридов в 2—3 раза пре­вышала предполагаемую массу хлоридов в анализируемой пробе. Затем добавляют по 5 мл азотной кислоты, накрывают стаканы часовыми стеклами и растворяют навеску при умеренном нагрева­нии (40—50°С) на водяной бане.

Растворы охлаждают, переносят в мерные колбы вместимостью 50 мл, добавляют 20 мл раствора азотнокислого калия, доводят объем водой до метки и перемешивают.

Растворы полярографируют в диапазоне от плюс 0,2 до минус

0,2 В. Потенциал пика — около минус 0,50 В относительно донной ртути.

Одновременно с анализом пробы проводят через все стадии ана­лиза контрольный опыт на реактивы.

Навеску анализируемой пробы 0,1 г помещают в стакан вмести­мостью 50 мл, смачивают водой, добавляют 5 мл азотной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом и растворяют при умеренном нагревании (40—50°С) на водяной бане.

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл, добавляют 20 мл раствора калия азотнокислого, доводят объем водой до метки, перемешивают.

Раствор полярографируют в диапазоне от плюс 0,2 до минус 0,2 В. Потенциал пика около минус 0,05 В относительно донной ртути.

Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт на реактивы. Значение высоты пика вольтамперной кривой контрольного опыта вычитают из значения высоты пика анализи­руемой пробы. Анализ каждой пробы проводят из двух парал­лельных навесок.