Пп. 3.2.1.4—3.4.1. (Измененная редакция, Изм. № 2).
Проведение анализа100 см3 препарата встряхивают 1 мин с 40 см3 воды. После расслоения водный слой отделяют, прибавляют 1—3 капли раствора метилового красного и титруют из микробюретки раствором гидроокиси натрия до перехода окраски раствора в желтую.
Обработка результатов
Массовая доля кислоты в пересчете на НС1 (Х2) в процентах вычисляют по формуле
у _ V-0,00073-100
Л2~ юо-е
где V — объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,02 моль/дм3 (0,02 н.), израсходованный на титрование, см3;
100— объем препарата, см3;
0,00073 — количество соляной кислоты, соответствующее 1 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,02 моль/дм3 (0,02 н.);
q — плотность четыреххлористого углерода, г/см3.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений.
Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,00001 % при доверительной вероятности Р=0,95.
Определение массовой доли альдегидов (СН2О)
Определение проводят по ГОСТ 16457—76 визуально-колориметрическим методом. При этом 25 см3 (40 г) препарата помещают в делительную воронку, прибавляют 20 см3 воды, взбалтывают 2 мин и оставляют в покое до расслоения. Водный слой отделяют, фильтруют через маленький беззольный фильтр, помещают в коническую колбу вместимостью 50 см3 с меткой на 23 см3, доводят объем раствора водой до метки, прибавляют 2 см3 фук- синсернистого реактива и перемешивают. Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если появившаяся через 30 мин розовая окраска анализируемого раствора не будет интенсивнее окраски раствора сравнения, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:
для препарата химически чистый — 0,04 мг СН2О;
для препарата чистый для анализа — 0,04 мг СН2О;
для препарата чистый — 0,04 мг СН2О и 2 см3 реактива фук- синсернистого.
Определение массовой доли свободного хлора
Реактивы и растворы
калия гидроокись по ГОСТ 24363—80;
калий иодистый по ГОСТ 4232—74, 10%-ный раствор свежеприготовленный;
кислота соляная по ГОСТ 3118—77, 25%-ный раствор;
углерод четыреххлористый, не содержащий свободного хлора, готовят следующим образом: 50 см3 четыреххлористого углерода тщательно перемешивают с 5 г гидроокиси калия в мерном цилиндре с притертой пробкой вместимостью 100 см3, встряхивая в течение 5 мин. Затем четыреххлористый углерод фильтруют через бумажный фильтр «синяя лента».
Раствор, содержаний хлор, готовят по ГОСТ 4212—76; соответствующим разбавлением готовят раствор с концентрацией хлора 0,01 мг/см3.
Проведение анализа
75 см3 (120 г) препарата химически чистый или 45 см3 (72 г) препарата чистый для анализа и чистый помещают в мерный цилиндр с притертой пробкой вместимостью 100 см3 и тщательно перемешивают с 1 см3 раствора йодистого калия, 9 см3 воды и 0,1 см3 раствора соляной кислоты, встряхивая в течение 2 мин. Одновременно в тех же условиях готовят раствор сравнения, состоящий из того же объема четыреххлористого углерода, не содержащего хлора, 0,036 мг хлора и тех же объемов реактивов.
Препарат соответствует требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая после разделения слоев в проходящем свете на белом фоне окраска слоя анализируемого четыреххлористого углерода будет не интенсивнее окраски раствора сравнения.
Пп. 3.6—3.6.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).
Определение массовой доли хлоридов
Определение проводят по ГОСТ 10671.7—74 фототурбидиметри- ческим (способ 2) или визуально-нефелометрическим методом. При этом 25 см3 (40 г) препарата помещают в делительную воронку, прибавляют 25 см3 воды и энергично встряхивают 3—5 мин. После расслоения водный слой отделяют и фильтруют через беззольный фильтр, трижды промытый горячим 1%-ным раствором азотной кислоты в коническую колбу вместимостью 100 см3 с меткой на 40 см3. Объем фильтрата доводят водой до метки, прибавляют 2 мл раствора азотной кислоты, 1 см3 раствора азотнокислого серебра и перемешивают.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если наблюдаемая через 20 мин опалесценция анализируемого раствора не будет интенсивнее опалесценции раствора сравнения, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме:
для препарата химически чистый — 0,020 мг С1;
для препарата чистый для анализа — 0,020 мг С1;
для препарата чистый — 0,02 (0,024) мг С1,
2 см3 раствора азотной кислоты и 1 см3 раствора азотнокислого серебра.
При разногласиях в оценке массовой доли хлоридов анализ проводят фототурбидиметрическим методом.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
Массовую долю воды определяют по ГОСТ 14870—77, разд. 2, электрометрическим титрованием; допускается визуальное титрование (способ 1). При этом навеска препарата составляет 50 см3 (80 г). Причем титр реактива Фишера должен быть 0,0016— 0,0018 г/см3. Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,0002% при доверительной вероятности Р=0,95. , - -
Определение массовой доли веществ, реагирующих с йодом, в пересчете на СН2О
К 50 см3 (80 г) препарата прибавляют 0,05 см3 раствора, йода (по ГОСТ 4159—79) концентрации точно с (V2J2) =0,1 моль/дм3 (0,1 н.) и энергично взбалтывают.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если фиолетовая окраска раствора не исчезнет в течение 30 мин.
О п р ед ел єни е массовой доли веществ, темнеющих под действием серной кислоты
Реактивы и растворы:
железо хлорное 6-водное по ГОСТ 4147—74;
раствор, содержащий 4,50 г FeCl3-6H2O и 2,5 см3 соляной кислоты в объеме 100 см3;
кислота соляная по ГОСТ 3118—77;
кислота серная по ГОСТ 4204—77;
кобальт хлористый 6-водный по ГОСТ 4525—77;
раствор, содержащий 5,95 г СоС12-6Н2О и 2,5 см3 соляной кислоты в объеме 100 см3;
медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165—78;
раствор, содержащий 6,24 г CuSO4-5H2O и 2,5 см3 соляной кислоты в объеме 100 см3;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
Пп. 3.9—3.10.1. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
Проведение анализа
20 см3 препарата помещают в цилиндр с притертой пробкой, предварительно промытый серной кислотой, осторожно прибавляют 5 мл серной кислоты и взбалтывают в течение 5 мин.
Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если после расслоения слой серной кислоты для препарата химически чистый и чистый для анализа, при сравнении с таким же объемом серной кислоты, — остается бесцветным, для препарата чистый — не будет по окраске интенсивнее раствора, содержащего 0,4 см3 раствора 6-водного хлористого кобальта, 0,7 см3 раствора хлорного железа, 0,4 см3 раствора 5-водной сернокислой меди (II) и 3,5 см3 воды.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
О п р е д е л ен и е массовой доли сероуглерода
Реактивы, растворы и приборы:
йод по ГОСТ 4159—79, раствор концентрации с (’/гЗг) — = 0,1 моль/дм3 (0,1 и.);
калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, водный раствор концентрации с (КОН) =0,1 моль/дм3 (0,1 н.) и 10%-ный спиртовой раствор, профильтрованный через фильтр «белая лента»;
калий ксантогенат этиловый, ч. д. а.;
кислота уксусная по ГОСТ 61—75, ледяная, х. ч., 10%-ный раствор;
крахмал растворимый по ГОСТ 10163—76, 1%-ный раствор;
медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165—78, 0,1%-ный раствор;
натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223—75, раствор концентрации с (Na2S2O3-5H2O) =0,1 моль/дм3 (0,1 н.);
' спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72, высший сорт;
вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;
раствор концентрации CS2 10 мг/см3 готовят по ГОСТ 4212—76. Соответствующим разбавлением этиловым спиртом готовят раствор концентрации CS2 0,02 мг/см3 или 1,0530 г ксантогената калия (считая на 100%-ный), что соответствует 0,5 г CS2, растворяют в 500 см3 водного раствора гидроокиси калия концентрации точно с (КОН) =0,1 моль/дм3 (0,1 н.), соответствующим разбавлением водой готовят раствор концентрации CS2 0,02 мг/см3.
Концентрацию применяемого ксантогената калия определяют •следующим образом: около 0,5000 г препарата растворяют в 50 см3 воды в конической колбе с притертой пробкой. Прибавляют 50 см3 раствора йода, закрывают колбу пробкой и оставляют на 5 мин. Затем прибавляют 2 см3 ледяной уксусной кислоты и титруют избыток йода раствором серноватистокислого натрия, прибавляя в конце титрования раствор крахмала.
см3 раствора йода концентрации точно с ('/2^-2) = = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.) соответствует 0,01603 г ксантогената калия;
сероуглерод синтетический технический по ГОСТ 19213—73;
фенолфталеин (индикатор) по ГОСТ 5850—72, 1%-ный спиртовой раствор;
фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56 или любой другой с аналогичной чувствительностью.
(Измененная редакция, Изм. №2).
Построение градуировочного графика
В мерные цилиндры с метками на 25 см3 с притертыми пробками микропипеткой или из микробюретки вводят 1, 2, 3, 4, 5 см3 раствора концентрации CS2 0,02 мг/см3, что соответствует 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,10 см3 CS2, прибавляют в каждый цилиндр по- 5 см3 спиртового раствора гидроокиси калия, перемешивают и оставляют в покое на 5 мин. Затем прибавляют по 10 см3 воды, по 1 капле раствора фенолфталеина, нейтрализуют по каплям 10%-ным раствором уксусной кислоты и прибавляют еще по 0,1 см3 избытка того же раствора кислоты. Объем растворов доводят спиртом до 25 см3, перемешивают, прибавляют по 0,5 см3 раствора 5-водной сернокислой меди (II) и снова перемешивают; затем закрывают пробками и ставят в затемненное место. Одновременно готовят в двойном количестве (для заполнения двух кювет) контрольный раствор, не содержащий CS2, в который добавляют в том же порядке реактивы в удвоенном количестве. Через 15 мин измеряют величину оптических плотностей полученных растворов сравнения по отношению к контрольному раствору на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм (для прибора типа ФЭК-56 применяют светофильтр № 3 Т.=400 нм). По полученным данным строят градуировочный график: откладывая по оси абсцисс введенные в растворы сравнения количества сероуглерода в миллиграммах, а по оси ординат — соответствующие им величины оптических плотностей. Для построения каждой точки градуировочного графика вычисляют значение величины оптической плотности из трех параллельных определений.
Градуировочный график должен иметь вид прямой линии, проходящей через начало координат. Градуировочный график проверяют один раз в три месяца, а также при смене реактивов или фотоэлектроколориметра.
Проведение анализа
25 см3 (40 г) препарата помещают в делительную воронку, прибавляют 5 см3 спиртового раствора гидроокиси калия и энергично встряхивают. Через 5 мин прибавляют 10 см3 воды, снова встряхивают и оставляют на 5—10 мин для разделения слоев. Затем слой четыреххлористого углерода тщательно отделяют и отбрасывают, а водный слой помещают в мерный цилиндр с притертой пробкой, прибавляют 1 каплю раствора фенолфталеина, нейтрализуют по каплям 10%-ным раствором уксусной кислоты и прибавляют еще 0,1 см3 избытка того же раствора кислоты. Объем раствора доводят спиртом до 25 см3, перемешивают, прибавляют 0,5 см3 раствора сернокислой меди, снова перемешивают, закрывают цилиндр и помещают в затемненное место. Одновременно в тех же условиях и с теми же количествами реактивов, но без сероуглерода готовят контрольный раствор.
Через 15 мин измеряют величину оптической плотности анализируемого раствора по отношению к контрольному раствору. По полученной величине оптической плотности, пользуясь градуировочным графиком, находят массу сероуглерода в анализируемом растворе.
Обработка результатов
Массовую долю сероуглерода (Х3) в процентах вычисляют по формуле
у m ■ 100
3— т,.Ю0О’
где m — масса сероуглерода, найденная по градуировочному графику, мг;
гп — масса препарата, г.
Допускается определение проводить визуально.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений. Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,00004% при доверительной вероятности /’=0,95.
Проба на фосген
Реактивы и растворы:
бумага на фосген; готовят следующим образом: 5 г п-диметил- аминобензальдегида и 5 г дифениламина растворяют при охлаждении до 15—18°С в 100 см3 этилового спирта. Этим раствором пропитывают бумажные полосы (20X50 мм) из хроматографической бумаги в течение 30 мин. Затем бумажные полосы высушивают на воздухе, не содержащем фосгена и кислоты (не должно появляться желтой окраски бумажных полос);
бумага хроматографическая;
п-диметил аминобензальдегид;
дифениламин по ГОСТ 5825—79;
спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72, высший сорт.
Проведение анализа