Страница 2: ГОСТ 16274.8-77. Висмут. Спектральные методы анализа (73815)

Раствор выпаривают досуха, остаток прокаливают при 500 °С. Остаток смачивают водой (2—3 см³) и добавляют 10 см³ стандартного раствора теллура (концентрация 1 мг/см³). Остаток высушивают при слабом нагревании. Приготовление стандартных растворов — по приложению к ГОСТ 16274.1.

Получают основной образец, содержащий по 0,1 % железа, сурьмы, цинка, мышьяка и теллура. Образцы сравнения с содержанием приме­сей 0,03; 0,01; 0,003; 0,001 % готовят последовательным разбавлением основного образца сравнения спектрально-чистым оксидом висмута.

Навески по 30 мг подготовленных проб и образцов сравнения помещают в кратеры угольных электродов. От каждой пробы и образца сравнения готовят по два электрода.

Спектры фотографируют на спектрографе типа ИСП-28 с трехлин­зовой системой освещения. Ширина щели — 0,025 мм, сила тока дуги — 15 А от генератора типа ДГ-2. Экспозиция — 40 с. В кассету поме­щают две фотопластинки: в коротковолновую область спектра — спект­рографическую типа II, в длинноволновую — диапозитивную.

Для построения характеристической кривой на ту же пластинку фотографируют спектр железа через девятиступенчатый ослабитель. Проявление и фиксирование пластинок ведут, как указано в ГОСТ 16274.0.

На полученных спектрограммах измеряют почернение (5_л+ф) линий следующих длин волн (табл. 3) и минимальное почернение фона справа и слева от них.

Таблица 3

Среднее из двух почернений фона принимают за истинное почер­нение фона. Измеряют степень интенсивности для построения ха­рактеристической кривой.

По характеристической кривой фотопластинки находят соответ­ствующие измеренным почернениям значения логарифмов интен­сивности lg/д+ф, lg/ф.

Вычисляют значение 1g у- , находят среднее арифметическое 4

результатов, полученных по трем спектрограммам каждого градуиро- ? М •

вечного образца 1g — и строят градуировочные графики в

координатах lg -у²- , 1g С, где С — содержание примеси в образцах 4

сравнения в процентах. Все расчеты производят, пользуясь расчет­ным прибором.

По полученным градуировочным графикам находят содержание примесей, соответствующее вычисленным для проб значениям

¹⁸ 4 ^ср ’

Расхождения результатов двух параллельных определений (d) и результатов двух анализов (D) при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать допускаемых расхождений, указанных в табл. За.

Таблица За

Продолжение табл. За

Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей рассчитывают методом линейной интерполяции или по формулам: г/=0,ЗС; /)=0,4С при определении железа, сурьмы и цинка;

rf=0,4C; Л=0,6С при определении мышьяка и теллура,

где С— среднее арифметическое результатов двух анализов;

С — среднее арифметическое результатов параллельных опреде­лений.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, полученных на одной фото­пластинке (при определении мышьяка и теллура готовят два концент­рата, каждый из которых получают объединением растворов от трех навесок висмута).

1. 7. 2.4.5. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

2. СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД АНАЛИЗА ВИСМУТА МАРКИ ВиОО

   1. Сущность метода

Метод основан на возбуждении и регистрации спектра элементов основы и примесей в дуге постоянного тока. Количественную оценку содержания примесей проводят методом сравнения интенсивностей спектров проб и образцов сравнения.

Прямой спектральный метод обеспечивает определение примесей в металлическом висмуте в процентах в следующих концентрациях:

серебро от 3-Ю^-6 до 3-10“⁴;

медь » 3-Ю^-6 » 1-Ю^-3;

кадмий » 1-Ю^-5 » 1-Ю^-3;

(Измененная редакция, Изм, № 2, 3).

Спектрограф кварцевый типа ИСП-28 с трехлинзовой системой освещения (можно использовать кварцевый спектрограф средней дисперсии любого другого типа).

Ослабители трех- и девятиступенчатые.

Генератор дуги типа ДГ-2.

Источник постоянного тока, обеспечивающий напряжение не менее 200 В и рассчитанный на нагрузку не менее 30 А.

Микрофотометр, предназначенный для измерения почернений спектральных линий.

Весы аналитические.

Электроды угольные из спектральных углей марки С-2 — нижний с кратером глубиной 6 мм и диаметром 4,5 мм.

Ступки и пестики стальные и агатовые.

Фотопластинки спектрографические типов II и УФШ.

Станок для заточки угольных электродов.

Боксы, кюветы, стеклянные колпачки для хранения электродов.

Формалин по ГОСТ 1625.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Фенол по ТУ 6—09—5303 или клей медицинский БФ-6, разбав­ленный этиловым спиртом 1:5.

Бакелитовый клей; готовят следующим образом: 25 г фенола и 25 г формалина помещают во взвешенную фарфоровую чашку и нагрева­ют на водяной бане, затем добавляют 5—7 см³ аммиака и ставят на водяную кипящую баню (аммиак готовят насыщением тридистиллята воды). Клей варят 5—6 ч, помешивая палочкой до тех пор, пока он не станет желто-янтарный, прозрачный. Вытянутая кварцевой палоч­кой нить клея должна быть тонкой и хрупкой, клей не должен пахнуть. Когда клей готов, его взвешивают и сразу добавляют спирт для получения 5 %-ного раствора.

Бакелитовый клей хранят в стеклянной баночке с притертой пробкой.

Весы торзионные типа ВТ, предел взвешивания до 1000 мг.

Образцы сравнения, приготовленные по приложению.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

5—10 г металлического висмута дробят до порошкообразного со­стояния, растирают в агатовой ступке. Порошок металла смешивают в кварцевом тигле с графитом порошковым в соотношении 30:1. К смеси добавляют 5 %-ный спиртовой раствор бакелитового клея или спиртового раствора клея БФ-6 из расчета 2 см³ на 25 г порошка. Смесь тщательно размешивают, подсушивают при 100 °С и растирают.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

Угольные электроды предварительно обжигают в дуге постоянно­го тока силой 12 А в течение 15 с.

После обжига в кратер угольного электрода загружают по 30 мг порошка пробы и образцов сравнения. Для каждого образца сравне­ния берут по три, пробы — по шесть навесок.

Для регистрации спектров используют спектрограф типа ИСП-28 с трехлинзовой системой освещения. Ширина щели — 0,01 мм. Перед щелью спектрографа устанавливают двуступенчатый ослаби­тель со ступеньками пропускаемое™ 10 и 100 %. Пробы и образцы сравнения сжигают в дуге постоянного тока силой 12 А. Экспозиция — 2 мин. Спектры образцов сравнения и проб фотографируют по три раза на двух параллельных пластинах. Характеристическую кривую фотопластинки строят по маркам интенсивности (ГОСТ 24977.1, приложение 2).

Проявление и фиксирование пластинок ведут, как указано в ГОСТ 16274.0.

Подсчет результатов анализа проводят, как указано в п. 2.4.5.

Применяемые аналитические линии приведены в табл. 5.

Таблица 5

Продолжение табл. 5

Сходимость метода характеризуется относительным стандартным отклонением S не более 0,2 при определении серебра, меди, свинца, кобальта, марганца, сурьмы, железа и не более 0,3 — при определе­нии кадмия, теллура, цинка.

Расхождения результатов двух параллельных определений (d) и результатов двух анализов (Z>) при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 5а.

Таблица 5а