---

m — навеска роданистого аммония, г;

0,000355 — количество ионов хлора, сответствующее 1 см³ раст­вора азотнокислого серебра концентрации точно с (AgNO₃)=0,01 моль/дм³, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 0,005% при доверительной вероят­ности Р = 0,95.

аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72;

аммиак водный по ГОСТ 3760—79, раствор массовой концент­рации 0,25 г/см³;

кислота соляная по ГОСТ 3118—77, х.ч. или ч.д.а., концентри­рованная и раствор массовой концентрации 0,1 г/см³;

спирт этиловый технический по ГОСТ 17299—78;

гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79 или гидра­зин солянокислый по ГОСТ 22159—76;

цинк гранулированный по ГОСТ 989—75, без мышьяка, х.ч.;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

аммиачный буферный раствор; готовят следующим образом: 67 г хлористого аммония растворяют в 250—300 см³ воды в мерной колбе вместимостью 1 дм³, прибавляют 570 см³ аммиака и дово­дят объем раствора водой до метки;

хромоген черный ЕТ-00 (индикатор), готовят следующим обра­зом: 0,5 г хромогена черного ЕТ-00 растворяют в спирте в мерной колбе вместимостью 100 см³, добавляют 4—5 г гидрохлорида гид­роксиламина и объем раствора доводят спиртом до метки (при­бавление гидроксиламина предусматривает обезвреживание сле­дов металлов в анализируемом растворе вследствие их восстанов­ления) ;

цинк хлористый по ГОСТ 4529—78, х.ч., раствор концентра­ции с (-i-ZnCl₂) = 0,l моль/дм³; готовят следующим образом: 3—4 г металлического цинка растворяют в 30 см³ концентриро­ванной соляной кислоты в конической колбе вместимостью 500 см³. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доводят объем раствора водой до метки.

Концентрацию раствора (с) вычисляют по формуле

т

^С~ 32,69 ’

где т — навеска цинка, г;

соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'^- тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б), по ГОСТ 10652—73, раствор кон­центрации с (-j—CioHi4N₂Na2-2H₂0) =0,1 моль/дм³; готовят сле­дующим образом: 18,6 г трилона Б помещают в стакан и раство­ряют в воде, фильтруют, если раствор получается мутным, пере­водят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят объем раствора водой до метки.

Для определения концентрации раствора трилона Б отбирают пипеткой 10 см³ раствора хлористого цинка в коническую колбу вместимостью 250 см³, добавляют 10 см³ аммиачного буферного раствора, 6—7 капель индикатора-хромогена черного в смеси с гидрохлоридом гидроксиламином и медленно титруют (при ин­тенсивном перемешивании) раствором трилона Б до изменения (красно-розового) малинового цвета жидкости в синюю;

барий хлористый по ГОСТ 4108—72, х.ч. или ч.д.а. раствор концентрации точно с (-|~ВаС1₂-2Н₂О) =0,1 моль/дм³; готовят следующим образом: 12,216 г хлористого бария растворяют в во­де в мерной колбе вместимостью 1 дм³ и объем раствора дбводят водой до метки.

Для определения нормальности отбирают пипеткой 10 см?.; до­бавляют 10 см³ хлористого магния, 10 см³ аммиачного буферного раствора, 6—7 капель индикатора—хромогена черного и медленно титруют (при интенсивном перемешивании) раствором трилона Б до изменения малинового цвета в чисто-синий.

При расчете концентрации раствора хлористого бария из обще­го количества трилона Б, израсходованного на титрование, вычи­тают расход последнего на титрование 10 см³ раствора хлористого магния;

магний хлористый 6-водный по ГОСТ 4209—77, раствор кон­центрации с (-^-MgCl₂) =0,1 моль/дм³ готовят следующим обра­зом: 10,166 г хлористого магния растворяют в воде в мерной коли бе вместимостью 1 дм³, объем раствора доводят водой; до метки.

Концентрацию устанавливают по раствору трилрна Б. Для это­го в коническую колбу вместимостью 200—250 см³ отбирают пи­петкой 10 см³ раствора хлористого магния, добавляют 10 см³ ам­миачного буферного раствора и 5—6 капель индикатора — хро­могена черного и титруют раствором трилона Б, как указано вы­ше;

стаканы химические по ГОСТ 25336—82, вместимостью 100, 250 см³;

колбы по ГОСТ 1770—74, исполнения 1, 2, вместимостью 250 и 1000 см³;

колбы конические по ГОСТ 25336—82, без шлифа, вместимо­стью 100, 250 и 500 см³;

цилиндры по ГОСТ 1770—74, исполнения 1,3, вместимостью 50, 100 см³;

пипетки по ГОСТ 20292—74, разные;

бюретки по ГОСТ 20292—74, исполнения 1—5, вместимостью 50 см³.

Из раствора, приготовленного по п. 3.4.2, отбирают . пипеткой 25 см³, наливают в колбу, добавляют 75 см³ воды, 0,2 см³ раство­ра соляной кислоты массовой концентрации 0,1 г/см³ и доводят раствор до кипения. Затем к кипящему раствору добавляют мед­ленно пипеткой 10 см³ титрованного раствора хлористого бария, приливают его в центр колбы. Колбу с содержимым тщательно взбалтывают и выдерживают в течение 15—20 мин. После этого колбу с содержимым охлаждают, добавляют 10 см³ раствора хло­ристого магния, 10 см³ аммиачного буферного раствора и титруют в присутствии 5—6 капель индикатора—хромогена черного раст­вором трилона Б, при энергичном взбалтывании до перехода ок­раски от малинового цвета до синего. Изменение окраски от на­чального малинового цвета к синему протекает через промежу­точный сиреневый цвет; по достижении промежуточной окраски необходимо добавить 2—3 капли индикатора. Раствор трилона Б прибавляют медленно и тщательно взбалтывают.

Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях, титруя 10 см³ хлористого магния раствором трилона Б..

ЛІассовую долю сульфатов в пересчете на SO|~ (А₂) в процен­тах¹ вычисляют по формуле

_v [V—(V1>—к>)] -0,0048 • 100 - 100

т-25

где V — объем раствора хлористого бария, добавленный для осаждения сульфата, см³;

V-i—■ объем раствора концентрации точно с (-j-CioHi«N₂Na2- •2Н₂О)=0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см³;

V₂— объем раствора концентрации точно с (-j-CioH_J4N2Na2- •2Н2О)=0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование контрольного раствора, см³;

пг— навеска анализируемого роданистого аммония, г;

■0,0048 — количество ионов SO₄~ , соответствующее 1 см³ раство­ра концентрации точно с (-^-8аСІ2-2Н₂О) =0,1 моль/дм³, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух яараллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 0,05%, при доверительной вероят­ности Р = 0,95.

кислота сульфосалициловая 2-водная по ГОСТ 4478—78, раст­вор массовой концентрации 0,1 г/см³;

амМийк водный по ГОСТ 3760—79, раствор массовой концент­рации 0,25 г/см³; (

кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч., концентрированная и раствор массовой концентрации 0,1 г/см³;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205—77, х. ч.

Раствор А, готовят следующим образом: 4,3135 г железоам­монийных квасцов, взвешенных с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в стакан и растворяют в 25 см³ воды, подкисленной 5—6 каплями концентрированной серной кислоты. Полученный ра­створ количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доводят объем раствора водой до метки.

Раствор А содержит 1 мг/см³ ионов железа.

Раствор Б, готовят следующим образом: 5 см³ раствора А пи- теткой переносят в мерную колбу вместимостью 200 см³, прибав­ляют 50 см³ воды, подкисленной 5 см³ раствора серной кислоты массовой концентрации 0,1 г/см³, и доводят объем раствора до мет­ки; раствор Б содержи! 0,025 мг/см³ ионов железа; раствор гото­вят в день построения градуировочного графика;

фотоколориметр типа ФЭК-56 или аналогичный прибор;

колбы по ГОСТ 1770—74, исполнения 2, вместимостью 50, 200, 250 и 500 сМ³;

пипетки по ГОСТ 20292—74, исполнения 2, 6, 7, вместимостью 5 и 10 см³;

стаканы химические по ГОСТ 25336—82 вместимостью 100 см³.

Для построения градуировочного графика готовят образцовые растворы: в мерные колбы вместимостью 50 см³ вносят соответст­венно 1; 2; 3; 4; 5; 6 см³ раствора Б.

В каждую колбу приливают по 5 см³ раствора сульфосалицило- бой кислоты и по 5 см³ раствора аммиака, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

Одновременно готовят раствор сравнения, в который прили­вают все те же реактивы, кроме раствора Б.

Через 10 мин измеряют величину оптической плотности образ­цовых растворов по отношению к раствору сравнения в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм, пользуясь синим свето­фильтром.

По полученным данным строят градуировочный график, откла­дывая по оси абсцисс содержащиеся в образцовых растворах ко­личества железа в миллиграммах, а по оси ординат — соответст­вующие им величины оптических плотностей.

10 г роданистого аммония, взвешенного с погрешностью не бо­лее 0,02 г, растворяют в 50 см³ воды в мерной колбе вместимостью 250 см³, затем доводят объем раствора водой до метки, перемеши­вают и фильтруют.

10 см³ фильтрата пипеткой переносят в мерную колбу вмести­мостью 50 см³, прибавляют 5 см³ раствора сульфосалициловой кис­лоты, 5 см³ раствора аммиака, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора, как указано в п. 3.6.2.

Массовую долю железа в пересчете на Fe³⁺ (АД в процентах вычисляют по формуле

У а • 250 • 100

^Аз~ ш-10- 1000 ’

где а— содержание ионов железа, найденное по градуировочно­му графику, мг;

m— навеска анализируемого роданистого аммония, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух, параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 0,005% при доверительной вероят­ности Р = 0,95.

аммиак водный по ГОСТ 3760—79, раствор массовой концент­рации 0,25 г/см³;

аммоний сернистый (раствор) по ГОСТ 3767—73;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

колба по ГОСТ 1770—74, с пришлифованной пробкой, вмести­мостью 200 см³;

цилиндры по ГОСТ 1770—74, исполнения 1, 3;

баня песчаная;

печь муфельная лабораторная;

тигли фарфоровые вместимостью 50 см³.

20 г роданистого аммония взвешивают с погрешностью не более- 0,01 г, растворяют в 100 см³ воды в мерной колбе вместимостью* 200 см³, прибавляют 5 см³ водного раствора аммиака, 4—5 см³ ра­створа односернистого аммония и доводят объем раствора водой до метки, хорошо перемешивая. Полученный раствор фильтруют,, отбросив первые 10 см³ фильтрата. 100 см³ фильтрата выпаривают в предварительно прокаленном и взвешенном до постоянной массы фарфоровом тигле вместимостью 50 см³, постепенно подливая’ фильтрат. Под конец выпаривание ведут на песчаной бане до тех пор, пока в тигле не образуется сухой плотный коричневый оста­ток. Содержимое тигля прокаливают в муфельной печи при темпе­ратуре 700—800°С и взвешивают до постоянной массы со случай­ной погрешностью не более 0,0005 г.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Массовую долю нелетучих веществ (Хе) в процентах вычисля­ют по формуле

_v ■ 100

Л 6 ,

m

m — навеска роданистого аммония, г;

mi — масса пустого тигля, г;

пг₂— масса пустого тигля с остатком, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемые расхож­дения между которыми при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать 0,005%.

железо хлорное по ГОСТ 4147—74 или железо азотнокислое по ГОСТ 4Ц1—74, раствор массовой концентрации 0,1 г/см³;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

фильтры беззольные «белая лента»;

воронки стеклянные по ГОСТ 25336—82 или воронки Бюхнера по ГОСТ 9147-80;

колбы с тубусом по ГОСТ 25336—82 вместимостью 100—250 см³; стаканы химические по ГОСТ 25336—82 вместимостью 250 см³.

25 г роданистого аммония, взвешенного с погрешностью не бо­лее 0,01 г, растворяют в 100 см³ воды в стакане, который накры­вают часовым стеклом, помещают на кипящую водяную баню и выдерживают в течение 1 ч, затем раствор отфильтровывают через предварительно высушенный до постоянной массы и взвешенный •с погрешностью не более 0,0002 г бумажный фильтр «белая лен­та». Остаток на фильтре и стакан промывают горячей водой до ис­чезновения красной окраски при добавлении к промывной воде раствора хлорного железа (или азотнокислого).

Фильтр с остатком сушат в сушильном шкафу при 105—110°С до постоянной массы и взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г.

Если фильтрование протекает очень медленно, можно фильт­ровать под вакуумом, используя для этой цели фарфоровые ворон­ки и колбы для фильтрования под вакуумом.