---

УДК «68.5 : 543.06 : 006.354 Группа Н6»

М

ГОСТ
14618.2—78

АСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ
И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА

Методы определения карбонильных соединений

Essential oils, aromatics and their intermediates.

Methods for determination of carbonyl compounds
(aldehydes and ketones)

ОКСТУ 9151, 9152, 9154

Срок действия с 01.01.80

до 01.01.95

Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, ду­шистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает ме­тоды определения:

альдегидов и кетонов оксимированием;

альдегидов с применением реакции Шиффа;

альдегидов и кетонов при совместном присутствии;

альдегидов и ацеталей при совместном присутствии;

і кетонов и кеталей при совместном присутствии;

альдегидов бисульфитным методом;

альдегидов полярографическим методом.

1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ

   1. Метод отбора проб — по ГОСТ 14618.0—78.

2. КАЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ
   ПО РЕАКЦИИ С ГИДРОХЛОРИДОМ ГИДРОКСИЛАМИНА

   1. Аппаратура и реактивы

Пробирки стеклянные по ГОСТ 25336—82.

Цилиндр по ГОСТ 1770—74.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор кон­центрации с (NH₂OH-HC1)=0,5 моль/дм³, нейтральный по мети­ловому оранжевому (4 г гидрохлорида гидроксиламина растворя­ют в 40 см³ дистиллированной воды и добавляют 60 см³ этилового спирта).

Издание официальное Перепечатка воспрещена

15

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

0,5 г или 1 см³ анализируемого вещества (анализируемое ве­щество должно быть нейтральным, иначе его следует нейтрализсг- вать по метиловому оранжевому) помещают в пробирку, прили­вают 1 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина и одну-две капли раствора метилового оранжевого. Определению мешают перекиси, ацетали и кетали.

Появление красной окраски указывает на присутствие карбо­нильных соединений.

1. 3. , 2.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ

   1. Сущность метода

Метод основан на количественном образовании оксимов при взаимодействии гидрохлорида гидроксиламина с соединениями, имеющими в своем составе карбонильную групппу. Содержание карбонильного соединения определяют по эквивалентному ему ко­личеству соляной кислоты, выделившейся при этой реакции.

Колба П-1—100—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 <г.

Цилиндр 1(3)—25(50) ГОСТ 1770—74.

Бюретка 1(3)—2—50—0,1 ГОСТ 20292—74.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор кон­центрации с (NH₂OH-НС1) =0,5 моль/дм³; готовят по п. 2.1.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор концентрации с (NaOH) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техниче­скими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

ОД—1,0 г анализируемого вещества (в зависимости от содер­жания карбонильного соединения), взвешивают, результат взве- 1

6щивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 15 см³ раствора гидро­хлорида гидроксиламина, а для альдегидов с молекулярной массой менее 150—25 см³ раствора гидрохлорида гидроксила­мина и сразу же титруют выделившуюся соляную кислоту раст­вором щелочи в присутствии метилового оранжевого до желтой окраски.

Массовую долю альдегида (X) в процентах вычисляют по фор­муле

У У-М
^л~ т-20 ’

где V — объем точно 0,5 моль/дм⁸ раствора щелочи, израсходо­ванный на титрование, см³;

М — молекулярная масса альдегида;

т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:

1,0% —Для продуктов с массовой долей альдегидов более 50%;

0,5%—для продуктов с массовой долей альдегидов от 10 до 50%;

0,2%—для продуктов с массовой долей альдегидов менее 10%.

Если анализируемый альдегид летуч, то навеску необходимо брать в раствор гидрохлорида гидроксиламина.

1. 5. 3.4. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ, АЛИФАТИЧЕСКИХ И АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ

   1. Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1—100—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Цилиндр 1(3)—25(50) по ГОСТ 1770—74.

Бюретка 1(3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор кон­центрации с (NH₂OH-HC1) = 1,0 моль/дм³ (7 г гидроксиламина гидрохлорида растворяют в 15 см³ дистиллированной воды и до­бавляют 85 см³ этилового спирта).

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор кон­центрации с (КОН) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Р

Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техниче­скими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

0,2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содер­жания альдегида) взвешивают, результат взвешивания в грам­мах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 10 см³ этилового спирта, 20 см® раствора гидрохлорида гидроксиламина и сразу же титруют вы­делившуюся соляную кислоту спиртовым раствором щелочи в присутствии бромфенолового синего до зелено-желтой окраски, соответствующей цвету окраски контрольного опыта, который про­водят параллельно рабочему.

Массовую долю альдегида (Xi) в процентах вычисляют по фор­муле

у (V-VQ-Af

^Л1— т-20 ’

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ спиртового раствора щелочи, израсходованный на титрование соляной кислоты, см³;

Vi — объем точно 0,5 моль/дм³ спиртового раствора щелочи, израсходованный на нейтрализацию гидрохлорида гид­роксиламина, см³;

М — молекулярная масса альдегида;

т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифмети­ческое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указа­ны в п. 3.4.

1. 4. 4.3. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ И НЕКОТОРЫХ ЗАМЕЩЕННЫХ АЛЬДЕГИДОВ

   1. Сущность метода

Метод основан на количественном образовании оксимов при 18взаимодействии гидрохлорида гидроксиламина с соединениями, имеющими в своем составе карбонильную группу. Карбониль­ные соединения определяют по количеству гидроксиламина, всту­пившего в реакцию.

Массовую долю кетонов выражают карбонильным числом (гид­роксиламиновым числом), т. е. количеством миллиграммов гидро­окиси калия эквивалентного гидроксиламину, необходимого для оксимирования 1 г анализируемого вещества, или в процентах.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС ГОСТ 25336—82.

Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682—79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—ПО см.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

Бюретка 1(3)—2—50—0,1 ГОСТ 20292—74.

Цилиндр 1(3)—25 ГОСТ 1770—74.

Баня водяная.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор кон­центрации с (NHiOH-HCl) =0,5 моль/дм³ или 1,0 моль/дм³; гото­вят по п. 2.1 или по п. 4.1.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор кон­центрации с (КОН) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Кислота серная по ГОСТ 4204—77; раствор концентрации с (7г H₂SO₄)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техниче­скими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Введен дополнительно, Изй. №1).

0,2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содер­жания карбонильного соединения) взвешивают, результат взве­шивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 20 см³ раствора гидро­хлорида гидроксиламина (1,0 моль/дм³ раствор в 85%-ном спир­те при определении замещенных циклических кетонов и 0,5 моль/дм³ раствор во всех других случаях), из бюретки 10—15 см³раствора гидроокиси калия и 8—10 капель раствора бромфе­нолового синего. Колбу соединяют с воздушным холодильником и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 ч (при определе­нии замещенных циклических кетонов в течение 2 ч). Параллельно проводят контрольный опыт. После охлаждения титруют избыток гидроксиламина-основания серной кислотой сначала в контроль­ном, а затем в рабочем опыте до одинаковой зелено-жеЛтой окра­ски.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

у (V- V,)-м

²т • 20 ’

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, из­расходованный на титрование гидроксиламиНа-основа- ния в контрольном опыте, см³;

У і — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты,, из­расходованный на тирование гидроксиламина-оснбва- ния в рабочем опыте, см³;

М — молекулярная масса карбонильного соединения; т — масса навески вещества, г.

V (V—V1)-28,05

А₃ = »

т

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, из­расходованный на титрование гидроксиламина-основа­ния в контрольном опыте, см³;

Ki — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, из­расходованный на титрование гидроксиламина-основа­ния в рабочем опыте, см³;

т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:

10% —для продуктов с массовой долей карбонильного соеди­нения от 10 до 50%;

0,5%—Для продуктов с массовой долей карбонильного соеди­нения менее 10%.

6. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ МЕТОДОМ ОКСИМИРОВАНИЯ С
   ПРИМЕНЕНИЕМ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ

   1. Ап п а р а ту р а и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Потенциометр лабораторный любого типа с набором электро­дов.

Бюретка 7—2—10 ГОСТ 20292—74.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС ГОСТ 25336—82.

Холодильник воздушный; трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682—79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—110 см.

Цилиндр 1(3)—25 ГОСТ 1770—74.

Стакан Н-2—100 ТХС ГОСТ 25336—82.

Мешалка магнитная.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор (pH 3,5—4,0) концентрации с (NH₂OH-HC1) =0,5 моль/дм³ или 1,0 моль/дм³ готовят по п. 2.1 или п. 4.1.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор кон­центрации с (КОН) =0,2 моль/дм³ (0,2 н.) или 0,5 моль/дм^3, (0,5 н.).

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Перед определением pH-метр проверяют согласно инструкции, приложенной к прибору.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техни­ческими и метрологическими характеристиками, а также реакти­вов, по качеству не ниже указанных в стандарте.