Страница 2: ГОСТ 12360-82. Стали легированные и высоколегированные. Методы определения бора (71787)

Затем прибавляют пипеткой 10 см³ раствора метиленового голубого и доливают до 100 см³. К раствору пипеткой прибавля­ют 25 см³ 1,2-дихлорэтана, сосуд закрывают полиэтиленовой крышкой, встряхивают в течение 60 с. Потом переносят в дели­тельную воронку вместимостью 150—200 см³, органический слой (нижний) переводят во вторую воронку и промывают встряхи­ванием с точно отмеренными 10 см³ воды в течение 30 с. Орга­нический слой фильтруют через сухой фильтр в сухой полиэтиле­новый стакан, пипеткой отбирают 5 см³ фильтрата в мерную кол­бу вместимостью 25 см³, разбавляют до метки 1,2-дихлорэтаном^ перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 657 нм или на фотоэлектроко­лориметре со светофильтром, имеющим максимум светопропуска- ния в интервале длин волн 620—680 нм.

Раствором сравнения служит дихлорэтан. Массу бора в грам­мах находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

В полиэтиленовый сосуд приливают аликвотные части этого раствора и раствор серной кислоты согласно табл. 3.

Таблица 3

Раствор в полиэтиленовом сосуде разбавляют водой до объе­ма 50 см³ и далее поступают согласно п. 3.3.1.2.

Раствор, не содержащий бор, служит для проведения конт­рольного опыта.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

Таблица За

Навеску стали массой в соответствии с табл. За помещают в кварцевый стакан вместимостью 200 см³, приливают 30 см³ смеси соляной и азотной кислот, стакан накрывают пластмассовой крышкой и растворяют навеску при умеренном нагревании. Затем приливают 10 см³ смеси серной и ортофосфорной кислот и наг­ревают раствор до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают, смывают крышку и стенки стакана водой и вновь выпаривают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаж­дают, приливают 40 см³ воды, перемешивают и нагревают до растворения солей. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводять до метки водой и пере-' мешивают. (Во избежание выпадения солей воду следует добав­лять малыми порциями и тщательно перемешивать раствор после каждого добавления).

Аликвотную часть раствора 20 см³ помещают в полиэтилено­вый сосуд вместимостью 250 см³, приливают полиэтиленовой мен­зуркой 5 см³ раствора фтористоводородной кислоты, перемеши­вают и оставляют не менее чем на 30 мин. Допускается оставлять раствор на более длительное время, но не более 1 сут. Затем приливают 10 см³ раствора карбонильного железа, 20 см³ воды, 5 см³ раствора метиленового голубого, 25 см³ 1,2-дихлорэтана, пе­ремешивая раствор после добавления каждого реактива. Сосуд закрывают полиэтиленовой крышкой, встряхивают в течение 60 с. Потом переносят в делительную воронку вместимостью 150—200 см³, органический слой (нижний) фильтруют через су­хой фильтр или вату в сухой стакан вместимостью 50 см³. Опти­ческую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 657 нм или на фотоэлектроколометре со светофиль­тром, имеющим максимум светопропускания в интервале длин волн 620—680 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм.

Раствором сравнения служит дихлорэтан.

Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

Массу бора находят по градуировочному графику с учетом поп­равки контрольного опыта.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Во все стаканы приливают 30 см³ смеси соляной и азотной кислот, стаканы накрывают пластмассовыми крышками и раст­воряют навески при умеренном нагревании.

Далее поступают, .как указано в п. 3.3.2. Из значения опти­ческой плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта.

По найденным величинам оптической плотности растворов и соответствующим им значениям массы бора в аликвотной части раствора строят градуировочный график.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

За. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ БОРА В СТАЛЯХ
С МАССОВОЙ ДОЛЕЙ ВАНАДИЯ до 1%

За. 1. Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного комплексного сое­динения бора с Аш-резорционом и тионином при pH 5,0—5,2 пос­ле отделения бора гидроокисью натрия в сильнощелочной среде при pH 12—13. Светопоглощение раствора измеряют прн 7=500—520 нм.

Вольфрам и молибден не мешают определению, влияние алю­миния устраняют добавлением трилона Б.

За. 2. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр, фотоэлектроколориметр, рН-метр.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563—75.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или ГОСТ 14262—78 и разбавленная 1 : 1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или ГОСТ 14261—77, раст­вор с молярной концентрацией 6,0 моль/дм³, 1 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или ГОСТ 11125—78.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80.

Кислота уксусная по ГОСТ 18270—72, раствор с молярном концентрацией 0,5 моль/дм³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор с молярной концентрацией 5,0 моль/дм³, 1,0 моль/дм³.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67.

Соль динатриевая этилендиаминтетрауксусной кислоты, 2-вод- ная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, раствор с молярной концент­рацией 0,05 моль/дм³: 1,86 г трилона Б растворяют в 100 см³ воды.

Аммиак водный по ГОСТ 24147—80, раствор с молярной кон­центрацией 0,5 моль/дм³.

Натрий углекислый по ГОСТ 83—79.

Железо карбонильное по ГОСТ 13610—79.

Аш-резорцин, динатриевая соль, раствор с молярной концент­рацией 0,001 моль/дм³: 0,0494 г Аш-резорцина растворяют в 100 см³ воды.

Тионин 2-водный, краситель для микроскопии, спиртовый, раствор с молярной концентрацией 0,001 моль/дм³: 0,029 г тио­нина растворяют в 100 см³ этилового спирта.

Буферный раствор: готовят смешиванием равных объемов раствора уксусной кислоты (0,5 моль/дм³) и раствора аммиака (0,5 моль/дм³), затем устанавливают pH 5,0—5,2 по рН-метру добавлением растворов уксусной кислоты или аммиака.

Кислота борная по ГОСТ 9656—75.

Стандартные растворы бора.

Раствор А: 5,7154 г борной кислоты растворяют в 300 см³ воды в мерной колбе вместимостью 1 дм³, доливают водой до мет­ки и пермешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,001 г бора.

Раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,00001 г бора. Раствор Б готовят перед употреблением.

Вода бидистиллированная по ГОСТ 6709—72, дополнительно очищенная пропусканием через анионит АВ-17 и катионит КУ-2.

За.З. Проведение анализа

За.3.1. Навеску стали массой, указанной в табл. 36 помещают в кварцевый стакан вместимостью 100 см³, приливают 20 см³ смеси воды, соляной и азотной кислот в соотношении 1:1:1, 2 см³ ортофосфорной кислоты, стакан накрывают пластмассовой крышкой и растворяют навеску при умеренном нагревании.

Таблица 36

Если проба не растворяется в указанной смеси, для раство­рения используют смесь соляной и азотной кислот в соотношении 3: 1 или 8:1с добавлением 2 см³ ортофосфорной кислоты.

После растворения приливают 8 см³ разбавленной 1 : 1 серной кислоты и выпаривают до выделения слабых паров серной кис­лоты.

Соли растворяют в 5 см³ соляной кислоты, затем приливают 30—40 см³ воды и кипятят до полного растворения солей.

Нерастворимый остаток отфильтровывают через плотный фильтр, в кварцевый стакан вместимостью 200 см³, стакан и фильтр промывают несколько раз горячей водой. Фильтр поме­шают в платиновый тигель, сжигают и прокаливают при 600—700'С. Остаток в тигле сплавляют с 1 г углекислого натрия при 950—1000°С в течение 15—20 мин. Плав растворяют в горя­чей воде с добавлением 1—2 см³ соляной кислоты и присоеди­няют к основному фильтрату.

Объединенный раствор выпаривают до 40—60 см³.

К раствору приливают порциями 60 см³ раствора гидроокиси натрия с молярной концентрацией 5 моль/дм³.

Для коагуляции осадка стакан ставят на водяную баню на 30 мин. Раствор с осадком охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 200 см³, доливают водой до метки, перемешивают и фильтруют в сухую кварцевую колбу через фильтр средней плотности.

Из фильтрата отбирают пипеткой аликвотную -часть раствора для определения бора и помещают в стакан вместимостью 50 см³, добавляют 0,5 см³ раствора трилона Б (если масса алюминия в аликвотной части раствора превышает 0,25 мг, объем трилона Б увеличивают до 2,5 см³), воды до 20 см³ и с помощью рН-метра устанавливают pH 5,0 раствором соляной кислоты вначале с мо­лярной концентрацией 6 моль/дм³, а затем 1 моль/дм³ или раст­вором гидроокиси натрия с молярной концентрацией 1 моль/дм³.

Затем добавляют точно 5 см³ раствора Аш-резорцина и 1 см³ раствора тионина при перемешивании, содержимое стакана пе­реносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, ополаскивают стакан буферным раствором, доливают до метки буферным раст­вором, перемешивают и через 18—24 ч измеряют оптическую плотность раствора при Х=500—520 нм относительно контроль­ного опыта, проведенного через весь ход анализа.

При массовой доле бора свыше 0,0005% проводят измерение через 2 ч.

Массу бора находят по градуировочному графику.

За.3.1.1. Для построения градуировочного графика в семь кварцевых стаканов вместимостью 100 см³ помещают навески карбонильного железа в соответствии с массой навески, указанной в табл. 36. В шесть стаканов приливают последовательно 1,0; 4,0; 7,0; 10,0; 12,0; 15,0 см³ стандартного раствора бора Б. Седьмой стакан служит для проведения контрольного опыта.

Во все стаканы приливают 20 см³ смеси воды, соляной и азот­ной кислот в соотношении 1:1:1, 2 см³ ортофосфорной кислоты, стаканы накрывают пластмассовыми крышками и растворяют навески при умеренном нагревании.

Далее поступают, как указано в п. За.3.1.

По найденным величинам оптической плотности растворов и соответствующим им значениям массы бора в аликвотной части раствора строят градуировочный график.

За.4. Обработка результатов

За.4.1. Массовую долю бора (ЛЛ) в процентах вычисляют по формуле

-100,
/и₁

где т— масса бора, найденная по градуировочному графику, г;

mi — масса навески стали, соответствующая аликвотной ча­сти раствора, г.

За.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 2.

Разд. За. (Введен дополнительно, Изм. № 1).

где т— масса бора, найденная по градуировочному графику, г;

— масса навески стали, соответствующая аликвотной части раствора, г.