---

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР

ПРОДУКТЫ ХИМИЧЕСКИЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОДЫ

ГОСТ 14870—77
(СТ СЭВ 3686—82;
СТ СЭВ 1489—79)

Издание официально

е

5 коп.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ
Москва

Г

ГОСТ

14870—77

(СТ СЭВ 3686—82;
СТ СЭВ 1489—79)

ОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Продукты химические
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОДЫ
Reagents. Methods for determination of water

ОКСТУ 2609

Дата введения 01,01.78

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на химические продук­ты и реактивы и устанавливает следующие методы определения воды:

1. с реактивом Фишера для массы воды в навеске анализируе­мого препарата 0,0005—0,05 г;

2. высушивание для массы воды в навеске анализируемого препарата не менее 0,001 г;

3. отгонка с органическим растворителем (метод Дина и Стар­ка) для массы воды в навеске анализируемого препарата 0,3— 8,0 г.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Для приготовления необходимых растворов навеску ана­лизируемого препарата, а также навески реактивов, применяемых при определении воды, взвешивают или отбирают с погрешностью не более 1 %.

При необходимости пробу анализируемого реактива перед взвешиванием измельчают, избегая длительного растирания.

П

Издание официальное

ри взвешивании применяют лабораторные весы 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой деле­ния 0,1 мг и 3-го класса точности с наибольшим пределом взвеши­вания 500 г или 1 кг и ценой деления 10 мг (или 4-го класса точ­ности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой деления 1 мг).

Перепечатка воспрещена © Издательство стандартов, 1989Допускается применение импортной аппаратуры й лабораторной посуды по классу точности и реактивов по качеству не ниже оте­чественных.

(Измененная редакция, Изм. №1,2).

(Измененная редакция, Изм. № 2).

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

2. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОДЫ РЕАКТИВОМ ФИШЕРА

   1. Сущность метода

Сущность метода заключается во взаимодействии йода с сер­нистым ангидридом в присутствии воды с образованием йодисто­водородной кислоты и серного ангидрида в среде метанола и пи­ридина.

Этим методом определяется гигроскопическая, кристаллизаци­онная, сорбированная и окклюдированная вода.

Азот газообразный технический по ГОСТ 9293—74, предвари­тельно осушенный пропусканием через колонки, наполненные си­ликагелем и ангидроном.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Иод-ацетатный раствор; готовят по п. 1.5 приложения.

Кальция хлорид обезвоженный, предварительно прокаленный.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, х. ч., ледяная по ГОСТ 61—75 или по ГОСТ 19814—74, раствор с массовой долей 5%.

Магний хлорнокислый (магния перхлорат) безводный (ангид­рон).

Метанол-яд по ГОСТ 6995—77 с массовой долей воды не более 0,05%; готовят по п. 1.2.1 приложения или по ГОСТ 2222—78, выс­шего сорта.

Натрий тартрат 2-водный или натрий углекислый (натрия кар­бонат) 3-водный по ГОСТ 199—78 (массовую долю кристаллиза­ционной воды проверяют высушиванием в термостате до постоян­ной массы при 120—125°С).

Реактив Фишера (раствор I — смесь пиридина с диоксидом се­ры, раствор II — раствор йода в метаноле) по ТУ 6—09—1487 или реактив Фишера, приготовленный по п. 1.3 приложения 1.

Реактив Фишера видоизмененного состава; готовят по п. 1.4 приложения 1.

Силикагель-индикатор по ГОСТ 8984—75.

Смазка ЦИАТИМ-205 по ГОСТ 8551—74 или смазка вакуум­ная.

Раствор воды в метаноле: готовят следующим образом: 0,3 см³ воды взвешивают в сухой мерной колбе вместимостью 100 см³ (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до чет­вертого десятичного знака), доводят объем раствора до метки ме­танолом, выдержанным в течение 20 мин в термостате при 20°С, и перемешивают. Приготовленный раствор выдерживают в термос­тате при 20°С в течение 20 мин перед каждым определением титра реактива Фишера. Раствор хранят в герметично закрытой посуде; он годен в течение одной недели.

Диметилформамид по ГОСТ 20289—74, обезвоженный по п. 1.2.5 приложения 1.

1,4-Диоксан по ГОСТ 10455—80, ч. д. а.

2-метоксиэтанол (монометиловый эфир этиленгликоля, метил- целлозольв) с массовой долей воды не более 0,05% или обезво­женный перегонкой (при этом первую порцию дистиллята отбра­сывают).

Пиридин по ГОСТ 13647—78 с массовой долей воды не более 0,1%, готовят по п. 1.2.2 приложения 1.

Трихлорметан (хлороформ) по ГОСТ 20015—88.

Этиленгликоль по ГОСТ 10164—75, ч. д. а.

Секундомер по ГОСТ 5072—79.

Колба 2—100—2 по ГОСТ 1770—74.

Шприцы медицинские инъекционные многократного применения по ГОСТ 22967—82.

Шприцы медицинские инъекционные однократного применения по ГОСТ 24861—81.

Капельница 2—10 по ГОСТ 25336—82 или другой конструкции.Пипетка 2—2—10 (20, 25, 50); 4 (5, 6, 7)— 2-І (2, 5, 10, 25) по ГОСТ 20292—74.

Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336—82.

Эксикатор 1 (2) —100 (140, 190, 250) по ГОСТ 25336—82.

Склянка для промывания газов СПЖ-50 (250) по ГОСТ 25336—82.

Колба Кн-1—25 (50) —14/23 или Кн-2—25 (50) —18 (22) по ГОСТ 25336—82.

Стакан В (И)-1—250 (400, 600) по ГОСТ 25336—82.

Трубка хлоркальциевая ТХ-П-1 —13 (17, 25, 30) по ГОСТ 25336—82; ТХ<45°— 14/23 по ГОСТ 25336—82.

Бюретка 1 (2)—2—10 (25, 50)—0,05 (0,10) по ГОСТ 20292—74.

Бюретка с автоматическим нулем и склянкой, покрытой темным лаком или обернутой темной бумагой 7—2—3 (10)—0,01 (0,02) по ГОСТ 20292—74, снабженная поглотительной трубкой; между ре­зиновой грушей и склянкой помещена склянка с твердым поглоти­телем (например силикагелем или ингидроном).

Колба Гр-10 (25, 50, 100) —14/23 по ГОСТ 25336—82.

Изгиб И<75° 2К-14/23—14/23 по ГОСТ 25336—82.

Мешалка магнитная типа ЭМА или другого типа; размешива- тель мешалки должен быть запаян в стеклянную или полиэтиле­новую трубку.

Пипетка со шлифом и краном для внесения жидких веществ в колбу для титрования (черт. 1, а)

Пробка полая для внесения твердых веществ в колбу для тит­рования (черт. 1, б).

J—колба для титрования вместимостью 25—50 см³; 2—насадка бюретки с конусом КШ 19/9 по ГОСТ 8682—70; <3—пипетка с конусом К.Ш 14/5/8 по ГОСТ 8682—70 и краном для внесения жидких реактивов в колбу для титрования (жидкость попадает в колбу при открывании крана); 4—полая пробка с конусом КШ 14/5/8 по ГОСТ 8682—70 для внесения твердых веществ из микробюксов с навесками твердых веществ в кол­бу для титрования (навеска вещества попадает в колбу при вращении пробки); 5—соединительная трубка с двумя конусами КШ 19/9 и КШ 14,5/8 по ГОСТ 8682—70: 6—перегонная колба вместимостью 5—10 см³ с конусом КШ 19/9 по ГОСТ 8682—70 для испытуемого препарата и растворителя; 7—размешиватель магнитной мешалки

Черт.

1Приставка, состоящая из перегонной колбы и соединительной трубки, для азеотропной отгонки воды с растворителем (черт. I, в).

Установка для визуального титрования воды (черт. 2).

/—колба для титрования; 2, 4, //—поглотительные трубки, наполненные ангидроном и силикагелем-индикатором или другими осушителями; 3—бюретка (допускается использо­вание бюретки с автоматическим нулем и склянкой, в этом случае из схемы исключаются склянки 6, 9, 12); 5, 7, 13— резиновые пробки; 6—склянка с тубусом (должна быть за­щищена от света); 8, /0—соединительные шланги из поли­этилена или каучука; 9—склянка для промывания газов с реактивом Фишера для поглощения влаги из воздуха; 12- склянка для промывания газов с серной кислотой

Установка для электрометрического титрования воды (черт. 3)

1—колба для титрования; 2—насадка бю-
ретки со шлифом; 3, 7—поглотительные
трубки; 4—бюретка с ценой деления ОДИ
или 0,02 см³; 5—резервуар на 500 см³ для
хранения реактива; 6—воронка; 8—лабора-
торный штатив; 9—магнитная мешалка;
10—электроды (расстояние между электро-
дами на выводе 10 мм): 11—размешива-
тель магнитной мешалкиСхема установки для электрометрического титрования (черт. 4).

1—сухой телефонный элемент типа 165-У или 145-У по' ГОСТ 3316—81;

2—переключатель; 3—сопротивление 30 кОм; 4—микроамперметр типа М-24 на 50—140 мА; 5—металлические пружинные зажимы; 6—медные проволочки с клеммами, припаянными к платиновым электродам; 7— электроды платиновые диаметром 0,6—1,5 мм, длина каждого электро­да внутри колбы 20 мм; 8—размешиватель магнитной мешалки; 9— колба для электрометрического титрования; 10—насадка бюретки с конусом КШ 19/9 по ГОСТ 8682—70; 11—магнитная мешалка типа МЭА

Черт. 4

Допускается применение любого другого прибора для электро­метрического определения воды реактивом Фишера, обладающего той же чувствительность^).

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

Масса навески анализируемого препарата должна быть указа­на в нормативно-технической документации на анализируемый препарат.

Если в нормативно-технической документации на анализируе­мый продукт не указана масса навески, она должна соответство­вать значениям, указанным в приложении 2, в зависимости от предполагаемой массовой доли воды.

Реактивом Фишера титруют в условиях, исключающих попада­ние из воздуха влаги.

При анализе реактивов с массовой долей воды менее 0,005%, а также при определении воды в гигроскопических и высушенных веществах, пробы и растворители отбирают в боксе с контролиру­емой влагой или передавливанием жидких реактивов сухим азо­том в колбу для титрования.

Для массовой доли воды более 0,01% конец титрования может быть установлен визуально и электрометрически. Массовую долю воды менее 0,01% определяют электрометрически с применением разбавленного реактива Фишера.

При визуальном титровании максимальная чувствительность определения достигается при прозрачных и бесцветных анализи­руемых растворах. В окрашенных растворах или в присутствии нерастворимых веществ точку эквивалентности устанавливают электрометрически.

В качестве растворителя применяют метанол. Допускается ис­пользовать 1,4-диоксан, диметилформамид (при использовании реактива Фишера видоизмененного состава по и. 1.4 приложения 1), 1,2-метоксиэтанол, пиридин, тетрахлорметан (хлороформ), эти­ленгликоль, ледяную уксусную кислоту и другие инертные раство­рители, а также смеси растворителей (например, смесь метанола с пиридином в объемном соотношении 4:1, смесь метанола с тет- рахлорметаном (хлороформом) в объемном соотношении 1:3, смесь 1,2-метоксиэтанола с пиридином в объемном соотношении 4:1. Все применяемые растворители должны быть максимально обезвоже­ны.

В реактиве Фишера метанол может быть заменен на 2-меток- сиэтансл. Этот растворитель может быть использован для опреде­ления воды в альдегидах и кетонах без применения специальных приемов для устранения мешающего влияния анализируемого ве­щества.

Вещества, труднорастворимые в метаноле, но хорошо смачи­ваемые им, предварительно тонко измельчают, а затем встряхи­вают с метанолом в течение 5—10 мин и суспензию титруют.

В веществах, вступающих в реакцию с реактивом Фишера, во­ду определяют после их химической пассивации, либо после отгон­ки воды в виде азеотропной смеси с растворителем, указанным в нормативно-технической документации на анализируемый продукт (черт. 1).

Для определения воды в карбонильных соединениях и силь­ных кислотах применяют реактив Фишера видоизмененного сос­тава (рекомендуется для электрометрического титрования).

Допускается определять массовую долю воды в некоторых ор­ганических и неорганических реактивах с йод-ацетатным раство­ром, приготовленным по п. 1.5 приложения 1.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

В зависимости от метода, принятого для анализа препарата, титр (водный эквивалент) реактива Фишера устанавливают ви­зуальным или электрометрическим методом через 24 ч после при­готовления реактива.

Титр реактива проверяют через каждые 2—3 сут, а для особо точных анализов и при значительном колебании температуры воз­духа и влажности ежедневно.

При хранении титр реактива Фишера уменьшается. Если титр реактива Фишера стал меньше, чем 2 мг/см³, следует заменить реактив свежеприготовленным.

Титр реактива Фишера устанавливают одним из следующих способов.

А. Установка титра реактива Фишера по навеске воды,