Страница 3: ГОСТ 15027.2-77. Бронзы безоловянные. Методы определения алюминия (71488)

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ,3117—78.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78 и раствор 2 моль/дм³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор 1 моль/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный 1 : 1 и 1 : 10.

Натрий серноватистокислый по ГОСТ 4216—78, раствор 50 г/дм³.

Аммоний бензойнокислый, раствор 50 г/дм³.

$

Промывная жидкость; готовят следующим образом: 5 см³ раст­вора бензойнокислого аммония и 1 см³ уксусной кислоты раство­ряют в 100 см³ воды.

Буферный раствор с pH 6; готовят следующим образом: 46 г уксуснокислого аммония и 18 г уксуснокислого натрия растворяют в 1 дм³ воды. Устанавливают pH раствора на pH-метре, добавляя раствор гидроокиси натрия или уксусную кислоту.

Мочевина по ГОСТ 6691—77.

Эриохромцианин R, водный раствор 0,7 г/дм³; готовят следу­ющим образом: 0,7 г эриохромцианина растворяют в 2 см³ кон­центрированной азотной кислоты при постоянном перемешивании в течение 2 мин. Добавляют 60 см³ воды, 0,3 г мочевины и вы­держивают 24 ч в темном месте. Раствор фильтруют в мерную кол

-бу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешива­ют. Хранят в темной склянке.

Хромазурол S, водный раствор 2 г/дм³.

Алюминий первичный марки А999 по ГОСТ 11069—74.

Стандартные растворы алюминия.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г алюминия раст­воряют при нагревании в 20 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, до­ливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,0001 г алюминия.

Раствор Б; готовят следующим образом: 5 см³ раствора А пе­реносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 20 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,000005 г алюминия.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Навеску бронзы массой 1 г помещают в платиновую чашку и приливают 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1 : 1, 2—Зсм³ фтористоводородной кислоты и выпаривают до получения влаж­ных солей. Затем приливают 5 см³ серной кислоты, разбавленной 1 : 1, и выпаривают раствор до выделения белого дыма серной кислоты.

Чашку охлаждают, растворяют соли в 30—40 см³ горячей во­ды, переносят раствор в стакан вместимостью 300 см³, доливают водой до 100—150 см³, приливают 8 см³ азотной кислоты, разбав­ленной 1 : 1, и выделяют медь электролизом по ГОСТ 15027.1—77. В электролит добавляют 2 г хлористого аммония, 1 см³ раствора железоаммонийных квасцов, нагревают до 50—60^г'С и приливают раствор аммиака, разбавленный 1 : 1, до выпадения осадка гидро­окиси.

Выпавшему осадку дают отстояться в течение 10—15 мин в теплом месте и затем отфильтровывают на неплотный фильтр. Осадок на фильтре промывают 5—6 раз раствором хлористого ам­мония. Промытый осадок смывают с фильтра струей горячей во­ды в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промы­вают сначала 3 см³ горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, а затем горячей водой. Фильтрат собирают в стакан с осадком и нагревают до полного растворения осадка. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

В зависимости от содержания алюминия в стакан вмести­мостью 100 см³ отбирают аликвотную часть раствора (табл. 3). 24Таблица Я

Содержание алюминия находят по градуировочному графику.

При визуальном установлении pH раствора к аливотной части раствора, помещенной в мерную колбу вместимостью 100 см³ (см. табл. 3), добавляют воды до 25 см³, 1 каплю раствора железоам­монийных квасцов, 10 см³ раствора тиогликолевой кислоты и по каплям раствор гидроокиси натрия до появления фиолетовой ок­раски. Затем добавляют по каплям 1 моль/дм³ раствор соляной кислоты до исчезновения окраски и избыток 2 см³, 20 см³ раство­ра эриохромцианина, через 5 мин 30 см³ буферного раствора, до­ливают до метки водой и далее поступают, как указано выше.

Аликвотную часть раствора (см. табл. 3) помещают в мер­ную колбу вместимостью 100 см³, прибавляют 2 см³ раствора ас­корбиновой кислоты, 5 см³ раствора серноватистокислого натрия и через 20 мин нейтрализуют раствором гидроокиси натрия до pH 5—6 по универсальной индикаторной бумаге. Приливают 5 см³ 0,1 н. раствора соляной кислоты, воду до 50 см³, 2 см³ раствора хромазурола S, 5 см³ раствора уксуснокислого натрия и долива­ют водой до метки. Через 10 мин измеряют оптическую плотность в кювете длиной 1 см на фотоэлектроколориметре с зеленым све­тофильтром или на спектрофотометре при >.= 545 нм, используя раствор контрольного опыта в качестве раствора сравнения.

Содержание алюминия находят по градуировочному графику.

Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см³ и растворяют в 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1 : 1, при нагревании.

После растворения навески и удаления окислов азота кипяче­нием обмывают стенки стакана водой, разбавляют раствор водой до 100—150 см³, приливают 5 см³ серной кислоты, разбавленной 1 : 1, и выделяют медь электролизом по ГОСТ 15027.1—77.

После отделения меди в электролит прибавляют 5 г хлорис­того аммония, 1 см³ раствора железоаммонийных квасцов и на­гревают до 50—60°С. Нагревание прекращают, доливают аммиак, разбавленный 1:1, до начала выпаривания гидроокисей желе­за и алюминия, которые растворяют, приливают 1—2 см³ уксусной кислоты. В раствор по каплям при интенсивном перемешивании добавляют 20 см³ бензойнокислого аммония и кипятят 1—2 мин. Теплый раствор со скоагулированным осадком отфильтровывают на два фильтра средней плотности. Стакан и фильтр промывают пять раз небольшими порциями промывной жидкости.

Промытый осадок смывают с фильтра струей горячей воды в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают сначала 3 см³ горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, а за­тем водой, собирая фильтрат в стакан с осадком. После растворе­ния осадка раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

В зависимости от содержания алюминия отбирают аликвотную часть (см. табл. 4) и далее анализ ведут, как указано в п. 4.3.1.1 или п. 4.3.1.2 соответственно.

Таблица 4

Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см³ и растворяют в 15 см³ смеси для растворения при нагре­вании. После растворения раствор выпаривают досуха. Повторя­ют дважды добавление по 15 см³ смеси для растворения и выпа­ривание досуха.

К сухому остатку добавляют 10 см³ концентрированной азот­ной кислоты, раствор выпаривают до влажного остатка и эту операцию повторяют дважды. К влажному охлажденному остат­ку добавляют 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1 : 1, воды до объема 150 см³ и выделяют медь электролизом по ГОСТ 15027.1—77. Далее анализ проводят, как указано в п. 4.3.1.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

В стаканы или мерные колбы вместимостью по 100 см³ отбира­ют соответственно 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см³ раствора Б, разбав­ляют водой до 20 см³, добавляют 1 см³ раствора аскорбиновой кислоты и далее анализ ведут, как указано в пп. 4.3.1.1 и 4.3.1.2 соответственно.

По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям алюминия строят градуировоч­ный график.

у т-100
.
т,

где m — масса алюминия, найденная по градуировочному гра­фику, г;

гп — масса навески сплава, соответствующая аликвотной ча­сти раствора, г.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Контроль точности результатов анализа проводят по Государс­твенным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестован­ным в установленном порядке, сопоставлением результатов ана­лиза, полученных фотометрическим и атомно-абсорбционным ме­тодами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086—87.

4. 5. 4.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

5. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ

   1. Сущность метода

Метод основан на осаждении алюминия 8-оксихинолином и взвешивании высушенного осадка оксихинолята алюминия после предварительного отделения мешающих компонентов.

Установка электролизная с сетчатыми платиновыми катодами по ГОСТ 6563—75.

Установка электролизная с ртутным катодом.Тигли фильтрующие по ГОСТ 23932—79 типа ТФ-3—20, ТФ-3—32.

Ртуть марки Р1 по ГОСТ 4658—73.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1 : 1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:4, 1 : 200 и 1 : 50.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, раствор 2 моль/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1 : 50.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72 и раствор 20 г/дм³.

Метиловый красный, спиртовой раствор 2 г/дм³.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300—87.

Калий железосинеродистый по ГОСТ 4206—75, свежеприготов­ленный раствор 20 г/дм³.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478—75.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78.

8-оксихинолин, раствор 30 г/дм³ готовят следующим образом: 30 г реактива растирают в ступке с небольшим количеством 2 моль/дм³ раствора уксусной кислоты, а затем растворяют в 1 дм³ 2 моль/дм³ раствора уксусной кислоты, фильтруют и переносят в колбу вместимостью 1 дм³.

Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см³, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагрева­нии, в 15 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1.

После растворения пробы ополаскивают стенки стакана не­большим количеством воды, кипятят до удаления окислов азота, разбавляют раствор до 100—150 см³, приливают 7 см³ серной кис­лоты, разбавленной 1 : 4, и выделяют медь электролизом по ГОСТ 15027.1—77.

После отделения меди в электролит прибавляют 3 г хлористого аммония, 3—5 капель раствора метилового красного, нагревают до кипения и осторожно, по каплям, прибавляют аммиак до тех пор, пока окраска раствора над осадком не станет желтой. После этого приливают еще 10 капель аммиака и кипятят 1—2 мин. Оса­док отфильтровывают и промывают на фильтре горячим раство­ром хлористого аммония.

Промытый осадок растворяют на фильтре в 20 см³ горячей сер­ной кислоты, разбавленной 1 : 4, которую приливают частями. Раствор собирают в стакан, в котором проводилось осаждение гид­ратов, нейтрализуют раствором аммиака по метиловому красному и приливают 1 см³ концентрированной серной кислоты.

Раствор, объем которого не должен превышать 50 см³, перели­вают в сосуд с ртутным катодом, используя в качестве анода пла­тиновую спираль, и подвергают электролизу при силе тока 4 А и напряжении 5—6 В. Электролиз продолжают до тех пор, пока 28из раствора не будет полностью удалено железо (капельная ре­акция с железосинеродистым калием на фарфоровой пластинке или фильтре'*