---

Группа В 5 9

УДК 661.692 : 543.06 : 006.354

А Р С Т В Е Н Н Ы И

СОЮЗА СС

Р

ГОСТ
9816.4-84

Взамен
ГОСТ 9816.4—74

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

ТЕЛЛУР ТЕХНИЧЕСКИЙ
Метод спектрального анализа

Technical tellurium. Method of spectral analysis

ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 июня 1984 г. Нб 2149 срок действия установлен

с 01.07.85

до 01.07.90

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает спектральный метод опре­деления примесей в техническом теллуре при массовой доле эле­ментов:

меди от 0,001 до 0,35%; золота от 0,0005 до 0,02%;

железа от 0,0005 до 0,2%; платины от 0,0005 до 0,02%;

свинца от 0,0005 до 1,5%; родия от 0,0005 до 0,02%;

натрия от 0,005 до 0,35%; палладия от 0,001 до 0,02%;

селена от 0,05 до 0,5%; иридия от 0,005 до 0,2%;

кремния от 0,0005 до 0,25%; рутения от 0,005 до 0,2%; алюминия от 0,0005 до 0,15%; олова от 0,0005 до 0,02%. серебра от 0,001 до 0,004%;

Примеси определяют по методу «трех эталонов» с применени­ем дуги переменного тока для испарения пробы и возбуждения спектра.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа—по ГОСТ 9816.0—84.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрограф средней дисперсии любого типа с трехлинзовой системой освещения и трехступенчатым ослабителем.

Генератор дуги переменного тока типа ИВС-28 или ДГ-2

.Микрофотометр любого типа.

Ступки агатовые с пестиком.

Станок для заточки угольных электродов.

Лампа инфракрасная по ГОСТ 13874—76.

Баночки пластмассовые или полиэтиленовые.

Фотопластинки спектрографические типа II чувствительностью от 10 до 20 единиц по ГОСТ 10691.1—73.

Кинопленка позитивная типа МЗ-З—35 чувствительностью

0,7—1,0 единиц по ГОСТ 20945—80.

Электроды угольные спектрально чистые марки С-3, ОСЧ 7—3 по ГОСТ 4425—72:

с кратером диаметром 2,8 мм, глубиной 4 и 6 мм;

диаметром 6 мм, длиной 30—50 мм, заточенные на конус;

с кратером диаметром 44 мм, глубиной 1,5—2 мм, форма

«рюмки».

Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463—79 или порошок угольный, изготовленный измельчением спектрально чи­стых угольных электродов.

Проявитель:

метол по ГОСТ 25664—83 — 1г;

натрий сернистокислый безводный по ГОСТ 195—77 — 25 г;

гидрохинон по ГОСТ 19627—74 — 5 г;

калий бромистый по ГОСТ 4160—74 — 1 г;

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79 — 20 г;

вода дистиллированная до 1000 см³.

Фиксаж: натрия тиосульфат кристаллический по ГОСТ 244—76 —• 250 г;

калий сернистокислый пиро по ГОСТ 5713 <75 — 25 г;

вода дистиллированная до 1000 см³.

Допускается применение других контрастно работающих про­явителей и фиксажа.

Висмута окись по ГОСТ 10216—75.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4144—79.

Стандартные образцы для градуировки любой категории.

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

   1. Приготовление стандартных образцов для градуировки приведено в обязательном приложении.

   2. Приготовление буферной смеси

Навески угольного порошка или графитового порошка массой 4,89 г и окиси висмута массой 0,11 г помещают в агатовую ступ­ку, тщательно перемешивают. От полученной смеси отбирают навеску массой 0,5 г, переносят ее в агатовую ступку и перети­рают с 0,42 г азотнокислого калия и 4,08 г угольного порошка или

19 графитового порошка. Приготовленная таким образом буферная смесь содержит 0,2% висмута и 4% калия.

Количество приготовленной буферной смеси может быть уве­личено в два раза.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Технический теллур и стандартные образцы для градуи­ровки смешивают в агатовой ступке с буферной смесью в весовом соотношении 1 : 1 (200 или 400 мг технического теллура или об­разцы и 200 или 400 мг смеси) в течение 30—35 мин и набивают в угольные электроды с кратером диаметром 2,8 мм и глубиной 44 мм, предварительно обожженные в дуге переменного тока си­лой (15±0,1) Ав течение 15—20 с.

Для определения платиновых металлов и элементов с массо­вой долей меньше 0,001% следует использовать электроды формы «рюмка» и чувствительные фотоматериалы (например, кино­пленку) .

Из каждой анализируемой пробы и стандартного образца для

градуировки готовят по четыре электрода.

тель с трехлинзовой системой освещения при ширине щели спект­рографа 0,015 мм. Промежуточная диафрагма 5 мм.

Испарение пробы и возбуждение спектра проводят в дуге пере­менного тока при 7—8 А, время экспозиции (60±5) с. Дуговой промежуток — 2,5 мм.

В кассету помещают пластинку типа II размером 9X12 см или позитивную кинопленку. Длинноволновую область спектра фото­графируют на фотопластинке «Изоорто».

На одной пластинке или пленке фотографируют по два спект­ра каждой анализируемой пробы и стандартного образца, затем фотографирование повторяют на другой пластинке (пленке).

Пластинку или пленку проявляют при (20±2)°С (время про­

я

иксируют, промывают

вления указано на упаковке пластинки), в течение 20—25 мин в проточной воде, ополаскивают дистиллиро­ванной водой и высушивают.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. При определении массовой доли примесей измеряют плот­ность почернения линии примеси и линии сравнения следующих пар линий в нм, выбирая для фотометрирования ту из ступеней ослабления, в которой почернения измеряемых линий лежат в области нормальных:

Медь —296,12 Висмут — 289,79

— 327,39 Теллур — 317,51Алюминий— 308,22 — 309,27

Олово — 286,32

— 283,99

Свинец — 287,30

— 283,30

Железо —■ 303,70 — 259,94

Кремний — 288,16 Натрий — 330,20 — 588,99

Серебро — 328,06 Платина — 265,94 Палладий— 342,12 Родий — 339,68 Иридий — 266,47 Рутений — 287,49 Золото — 267,59

П

Висмут Теллур

Висмут Теллур Висмут Теллур Висмут Висмут

Теллур Теллур Теллур Теллур Теллур Теллур Теллур

— 289,79 — 317,51

фон
фон

— 289,79 — 276,97 — 289,79 — 276,97 — 289,79 — 289,79 фон

— 317,51 — 276,97 — 317,51 — 317,51 — 276,97 — 276,97 — 276,97

римечание. Линию натрия 330,20 нм используют при отсутствии пал­

ладия.

Вычисляют разность почернения, найдя среднее арифметиче­ское для двух спектров каждого стандартного образца и анали­зируемой пробы, строят градуировочный график в координатах — AS—1g С, где С — массовая доля примесей в стандартных образ­цах для градуировки в процентах.

По вычисленным значениям AS для каждой анализируемой про­бы по графику определяют массу примеси.

рех параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать величин, приведенных в табл. 1.

Т

Определяемый элемент

Интервал массовых долей, %

Абсолютные допускаемые
расхождения, %

Палладий, платина, ро­дий, рутений, иридий, золото, серебро, олово

От 0,0005 до 0,004 включ.

Св. 0,001 до 0,003 »

» 0,003 » 0,01 »

» 0,01 » 0,03 »

» 0,03 » 0,1 »

» 0,1 » 0,3 »

0,001 0,003 0,006 0,01 0,02 0,05

аблица 1

Медь, железо, крем­ний, алюминий, натрий

0,0004 0,001 0,007

0,01 0,02 0,05 0,08

От 0,0005 до 0,001 включ.

Св. 0,001 до 0,003 »

» 0,003 » 0,01 »

» 0,01 » 0,03 »

» 0,03 » 0,1 »

» 0,1 » 0,3 »

» 0,3 » 0,6 »Продолжение таблицы 1

Определяемый элемент

Интервал массовых долей,
%

Абсолютные допускаемые
расхождения, %

Свинец

От 0,0005 Св. 0,001 » 0,003 » 0,01 » 0,03 » 0,1 » 0,3 » 1,0

до 0,001 до 0,003 » 0,01 » 0,03 » 0,1 » 0,3 » 1,0

включ.

»

»

»

»

»

»

0,001 0,003 0,006 0,01 0,02

0,05 0,2 0,4

6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕНА

   1. Перед проведением анализа приготовить стандартные об­разцы для градуировки: смешать 1,5 г селена с 8,5 г теллура-ос­новы. От полученной смеси отобрать 1,5 г и смешать с 13,5 г теллура-основы — это основной стандартный образец для градуи­ровки. Последующие образцы готовить последовательным раз­бавлением основного образца, а затем каждого последующего тел­луром-основой в 2,5 раза.

Массовая доля селена в стандартных образцах для градуиров­ки приведена в табл. 2.

Таблица 2

Обозначение стандартного
образца

2-3

Массовая доля селена, %.

0,24

0,096 0,038

В зависимости от массовой доли селена в анализируемых про­бах допускается изменять его содержание в стандартных образ­цах для градуировки.

Подготовить по шесть электродов от каждой пробы и стандарт­ного образца и набить в угольные электроды с кратером диамет­ром 2,8 мм и глубиной 6 мм.

Спектры фотографировать через трехступенчатый ослаби­тель при ширине щели спектрографа 0,026 мм. Освещение щели — трехлинзовым конденсатором (две линзы — неахроматические). Промежуточная диафрагма круглая. Дуговой промежуток 2,5 мм. В кассету (в коротковолновую область) поместить пластинку ти­па II, сенсибилизированную. Испарение пробы и возбуждение спектра провести в дуге переменного тока при (12±0,1) А, время экспозиции (60±5) с

.

Фотографировать на одной пластинке по три спектра анали­зируемой пробы и стандартных образцов для градуировки. Пов­торить съемку на другой пластинке.

Массовую долю селена определяют по п. 5.1. Абсолютные до­пускаемые расхождения результатов шести параллельных опреде­лений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать величин, приведенных в табл. 3.

Таблица 3

Массовая доля селена %

Абсолютные допускаемые
расхождения, %

0,02

0,05

0,08

Свыше 0,06 до 0,1 включ.

» 0,1 »0,3 »

» 0,3 » 0,6

ПРИЛОЖЕНИЕ

Обязательное

Приготовление стандартных образцов для градуировки

1. Стандартные образцы для градуировки, приготовленные на каждом пред­приятии по приведенной методике, должны быть аттестованы по ГОСТ 8.315—78.

2. Допускается приготовление стандартных образцов для градуировки из металлов, окислов металлов и растворов металлов.

3. Приготовление стандартных образцов для градуировки из металлов и окислов металлов

   1. Реактивы, растворы

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77.

Теллур высокой чистоты по ГОСТ 18428—81.

Серебро по ГОСТ 6836—80;

Золото по ГОСТ 6835—80.

Кремния двуокись по ГОСТ 9428—73.

Олово двухлористое по ГОСТ 36—78.

Железа окись по ГОСТ 4173—77.

Окись алюминия активная по ГОСТ 8136—76.

Меди (II) окись по ГОСТ 16539—79.

Свинца (II) окись по ГОСТ 9199—77.

Селен высокой чистоты по ГОСТ 6738—71.

Платина в порошке по ГОСТ 14837—79.

Палладий в порошке по ГОСТ 14836—81.

Родий в порошке по ГОСТ 12342—81.

Иридий в порошке по ГОСТ 12338—81.

Для приготовления основного образца для градуировки необходимы: окись меди — 0,150 г;

окись железа — 0,171 г;

окись свинца — 0,131 г;

хлористый натрий —0,152 г;

двуокись кремния — 0,128 г;

окись алюминия — 0,113 г;

двухлористое олово—0,105 г;

золото, серебро палладий, родий, платина — по 0,015 г;

иридий, рутений — по 0^!,090 г;

теллур-основа— 1,796 г.

Все навески тщательно перемешивают в течение 2—2,5 ч в истирателе (типа лабораторной шаровой мельницы из материала, не загрязняющего исходные ана­лизируемые пробы). Рабочие образцы для градуировки готовят последователь­ным разбавлением основного стандартного образца, а затем каждого последую­щего образца теллуром-основой в 2,5 раза. Массовая доля определяемых при­месей в стандартных образцах приведена в таблице.

Массовая доля примесей, %

Продолжение таблицы

Массовые доли примесей в основе определяют методом добавок и вводят поправку в расчетное содержание примесей в стандартных образцах для гра­дуировки.