---

Контроль точности результатов анализа проводят по государствен­ному стандартному образцу й соответствии с ГОСТ 25086.

Допускается проводить контроль точности результатов анализа в соответствии с ГОСТ 25086.

Добавками является стандартный раствор Б.

4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ

С ПРИМЕНЕНИЕМ 2,2'-БИЦИНХОНИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Метод основан на образовании окрашенного в красно-фиолето­вый цвет комплексного соединения меди с 2,2' -бицинхониновокис- лым калием и последующем измерении оптической плотности раствора.

Спектрофотометр или колориметр фотоэлектрический.

Кислота соляная — по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.

Аммиак водный — по ГОСТ 3760, раствор с массовой концентра­цией 100 г/дм³.

Гидроксиламин солянокислый — по ГОСТ 5456, раствор с массо­вой концентрацией 100 г/дм³.

Калий-натрий виннокислый — по ГОСТ 5845, раствор с массовой концентрацией 500 г/дм³.

Калия гидроксид — по ТУ 6—09—50—5437, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм³.

2,2'-бицинхониновая кислота — по ТУ 6—09—11—1203.

2,2'-бицинхониновокислый калий, раствор с массовой концент­рацией 1 г/дм³ : 0,1 г 2,2'-бицинхониновой кислоты растворяют в 100 см³ раствора гидроокиси калия.

Кислота уксусная — по ГОСТ 61, раствор с молярной концент­рацией 2 моль/дм³.

Натрий уксуснокислый — по ГОСТ 199, раствор с молярной кон­центрацией 2 моль/дм³.

Буферный раствор с pH 6: в мерную колбу вместимостью 500 см³ помещают 33 см³ раствора уксусной кислоты, доливают раствором уксуснокислого натрия до метки и перемешивают.

Медь марки МО — по ГОСТ 859.

Государственные стандартные образцы, изготовленные в соот­ветствии с ГОСТ 8.315.

Стандартные растворы меди:

Раствор А: готовят в соответствии с п. 2.2.

Раствор Б: 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вмести­мостью 1000 см³, доливают водой до метки и перемешивают; готовят перед применением.

После полного растворения навески раствор упаривают до объема 10 см³, охлаждают до комнатной температуры и переводят в мерную колбу вместимостью 50 см³. Затем добавляют 1 см³ раствора соляно­кислого гидроксиламина, 2 см³ раствора виннокислого калия-натрия, нейтрализуют раствором аммиака по бумаге «конго», прибавляют 5 см³ буферного раствора, 2 см³ раствора 2,2'-бицинхониновокисло- го калия, доливают водой до метки и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 560 нм.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Для построения градуировочного графика в пять из шести мер­ных колб вместимостью 50 см³ помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,005; 0,010; 0,020; 0,030; 0,040 мг меди. Раствор шестой колбы является раствором конт­рольного опыта. Во все колбы добавляют по 1 см³ раствора соляно­кислого гидроксиламина, по 2 см³ раствора виннокислого калия- натрия и далее поступают, как указано в п. 4.3.1.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

По полученным значениям оптической плотности строят градуи­ровочный график в соответствии с ГОСТ 25086.

•

(3)

100 т

где — масса меди в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;

т — масса навески, г.

Значения характеристик погрешностей определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений: (^ — пока­затель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы,

полученных в двух лабораториях или в одной, но в различных услови­ях (D — показатель воспроизводимости), и границы погрешности оп­ределений (А — показатель точности) при доверительной вероятности Р ~ 0,95 указаны в таблице 4.

Таблица 4

Массовая доля меди, %

От 0,0010 до 0,0050 включ.

Св. 0,0050 » 0,0100 »

Характеристика погрешности определения, %

Контроль точности результатов анализа проводят по государствен­ному стандартному образцу в соответствии с ГОСТ 25086.

Допускается проводить контроль точности результатов анализа по методу добавок в соответствии с ГОСТ 25086.

Добавками является стандартный раствор Б.

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫИ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МВДИ

ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОТ 0,0005 ДО 0,0025 %

Метод основан на измерении атомной абсорбции меди при длине волны 324,8 нм в электротермическом режиме атомизации.

Определение проводят методом стандартных добавок.

Спектрофотометр атомно-абсорбционный, оснащенный графито­вым атомизатором с источником возбуждения спектральной линии меди.

Микрошприц вместимостью 2 мкм³.

Аргон — по ГОСТ 10157.

Кислота азотная — по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.

Кислота соляная — по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1 и 1:99.

Государственные стандартные образцы, изготовленные в соот­ветствии с ГОСТ 8.315.

Медь марки МО — по ГОСТ 859.

Вода бидистиллированная — по ГОСТ 6709.

Стандартные растворы меди:

Раствор А: 0,100 г меди растворяют в 10 см³ раствора азотной кислоты, приливают 10 см³ раствора соляной кислоты (1:1) и кипя­тят в течение 10 мин. Раствор охлаждают до комнатной температу­ры, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают во­дой до метки и перемешивают; годен к применению в течение 6 мес.

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг меди.

Раствор Б: 5 см³ раствора А наливают в мерную колбу вмести­мостью 100 см³, доливают раствором соляной кислоты (1:99) до мет­ки и перемешивают; готовят перед применением.

1. см³ раствора Б содержит 5 мкг меди.

После полного растворения навесок в каждый стакан добавляют по 3—4 капли азотной кислоты и кипятят в течение 1—2 мин. Растворы охлаждают до комнатной температуры и переводят в мерные колбы вместимостью 50 см³.

В пять из шести мерных колб с растворами пробы добавляют 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см³ стандартного раствора Б, что соответствует мас­совой концентрации добавленной меди 0,05; 0,10; 0,15; 0,20; 0,25 мкг/ см³.

Растворы во всех колбах доливают водой до метки и перемеши­вают.

Для приготовления раствора контрольного опыта в стакан вмес­тимостью 300 см³ наливают 10 см³ воды, 10 см³ раствора соляной кислоты (1:1), нагревают до кипения, прибавляют 3—4 капли азот­ной кислоты и кипятят в течение 1—2 мин. Затем раствор охлаж­дают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вмести­мостью 50 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Микрошприцом вводят в графитовую кювету последовательно раствор контрольного опыта, раствор пробы и в порядке возраста­ния концентрации меди растворы, содержащие добавки стандартно­го раствора меди. Измерение атомной абсорбции меди проводят в режиме:

тип атомизации — электротермический;

ток лампы, мА — 7,5;

длина волны, нм — 324,8;

ширина щели прибора, нм — 1,3; температура сушки I стадии, К — 353—393;

II стадии, К — 393—473; время сушки I стадии, с — 5;

II стадии, с — 5; температура озоления I стадии, К — 473—873;

II стадии, К — 873—1273;

время озоления I стадии, с — 5;

II стадии, с — 5;
температура атомизации, К — 2823;

время атомизации, с — 5; температура очистки, К — 2823;

время очистки, с — 2;

скорость аргона, см³/мин — 200.

На стадии атомизации подачу аргона прекращают.

Из значений атомной абсорбции растворов, содержащих добавки №

стандартного раствора меди, вычитают значение атомной абсорбции раствора пробы. По полученным значениям разности атомной аб­сорбции и соответствующим им массовым концентрациям добавлен­ной меди в мкг/см³ строят градуировочный график, по которому на­ходят массовую концентрацию меди в растворах контрольного опы­та и пробы.

режиме и производится его градуировка, навески пробы массой по 0,5 г помещают в четыре стакана вместимостью 300 см³, приливают 10 см³ воды, 10 см³ раствора соляной кислоты (1:1) и далее произво­дят растворение, как указано в п. 5.3.1. Растворы переводят в мерные колбы вместимостью 50 см³.

В три из четырех мерных колб с растворами пробы добавляют 0,5; 1,5; 2,5 см³ стандартного раствора Б, что соответствует массовой кон­центрации добавленной меди 0,05; 0,15; 0,25 мкг/см³.

Растворы во всех колбах доливают водой до метки и перемеши­вают.

Раствор контрольного опыта готовят, как указано в п. 5.3.1.

Микрошприцом вводят в графитовую кювету раствор пробы, за­тем, в порядке возрастания концентрации меди, растворы, содержа­

щие добавки стандартного раствора меди, и проводят градуировку прибора.

Измерение атомной абсорбции меди проводят в режиме по п 5.3.1.

Затем вводят в графитовую кювету растворы контрольного опыта и пробы и производят измерение атомной абсорбции меди в режиме поп 5.3.1.

После каждых 4—5 измерений атомной абсорбции очищают гра­фитовую кювету: микрошприцом вводят в нее воду и производят процесс атомизации в режиме по п. 5.3.1.

(С-С₀)-1(Г⁶-К1ОО

где С — массовая концентрация меди в растворе пробы, мкг/см³;

С_о — массовая концентрация меди в растворе контрольного опы­та, мкг/см³;

V — объем раствора пробы, см³.

т — масса навесок, г.

Значения характеристик погрешности определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений (сЦ — показа­тель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях или в одной, но в различных услови­ях (D — показатель воспроизводимости), и границы погрешности оп­ределений (А — показатель точности) при доверительной вероятности Р ~ 0,95 указаны в таблице 5.

Таблица 5

Массовая доля меди, %

От 0,0005 до 0,0015 включ.

Св. 0,0015 » 0,0025 »

Контроль точности результатов анализа проводят по государствен­ному образцу в соответствии с ГОСТ 25086.

6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ
   ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОТ 0,002 ДО 0,050 %

   1. Сущность метода

Метод основан на измерении атомной абсорбции меди в пламени ацетилен — воздух при длине волны 324,8 нм.

Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источниками возбужде­ния спектральной линии меди и серебра (или молибдена).

Медь марки МО — по ГОСТ 859.

/Ацетилен — по ГОСТ 5457.

Кислота азотная — по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.

Кислота соляная — по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1 и Г.99.

Государственные стандартные образцы, изготовленные в соответ­ствии с ГОСТ 8.315.

Стандартные растворы меди:

Раствор А: готовят по п. 5.2.

Раствор Б: 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вмести­мостью 100 см³, доливают раствором соляной кислоты (1:99) до метки и перемешивают; готовят перед применением.

1. см³ раствора Б содержит 0,01 мг меди.

Раствор контрольного опыта готовят, как указано в п. 5.3.1.

Растворы контрольного опыта и пробы распыляют в пламя ацетилен — воздух и измеряют атомную абсорбцию при длине волны 324,8 нм.

Перед измерением атомной абсорбции растворов пробы и конт­рольного опыта производят построение градуировочного графика или градуировку прибора, если он работает в автоматизированном режиме.

При массовой доле меди от 0,002 до 0,010 % в пять из шести мерных колб вместимостью 50 см³ помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует массовой концентрации меди 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 мкг/см³. ⁷