Контроль точности результатов анализа проводят по государственному стандартному образцу й соответствии с ГОСТ 25086.
Допускается проводить контроль точности результатов анализа в соответствии с ГОСТ 25086.
Добавками является стандартный раствор Б.
ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ
С ПРИМЕНЕНИЕМ 2,2'-БИЦИНХОНИНОВОЙ КИСЛОТЫ
Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного в красно-фиолетовый цвет комплексного соединения меди с 2,2' -бицинхониновокис- лым калием и последующем измерении оптической плотности раствора.
Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или колориметр фотоэлектрический.
Кислота соляная — по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.
Аммиак водный — по ГОСТ 3760, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3.
Гидроксиламин солянокислый — по ГОСТ 5456, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3.
Калий-натрий виннокислый — по ГОСТ 5845, раствор с массовой концентрацией 500 г/дм3.
Калия гидроксид — по ТУ 6—09—50—5437, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм3.
2,2'-бицинхониновая кислота — по ТУ 6—09—11—1203.
2,2'-бицинхониновокислый калий, раствор с массовой концентрацией 1 г/дм3 : 0,1 г 2,2'-бицинхониновой кислоты растворяют в 100 см3 раствора гидроокиси калия.
Кислота уксусная — по ГОСТ 61, раствор с молярной концентрацией 2 моль/дм3.
Натрий уксуснокислый — по ГОСТ 199, раствор с молярной концентрацией 2 моль/дм3.
Буферный раствор с pH 6: в мерную колбу вместимостью 500 см3 помещают 33 см3 раствора уксусной кислоты, доливают раствором уксуснокислого натрия до метки и перемешивают.
Медь марки МО — по ГОСТ 859.
Государственные стандартные образцы, изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315.
Стандартные растворы меди:
Раствор А: готовят в соответствии с п. 2.2.
Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают; готовят перед применением.
1 см3^)аствора Б содержит 0,01 мг меди.Проведение анализа
Навеску массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, смачивают водой и растворяют в 20 см3 раствора соляной кислоты.
После полного растворения навески раствор упаривают до объема 10 см3, охлаждают до комнатной температуры и переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3. Затем добавляют 1 см3 раствора солянокислого гидроксиламина, 2 см3 раствора виннокислого калия-натрия, нейтрализуют раствором аммиака по бумаге «конго», прибавляют 5 см3 буферного раствора, 2 см3 раствора 2,2'-бицинхониновокисло- го калия, доливают водой до метки и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 560 нм.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика в пять из шести мерных колб вместимостью 50 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,005; 0,010; 0,020; 0,030; 0,040 мг меди. Раствор шестой колбы является раствором контрольного опыта. Во все колбы добавляют по 1 см3 раствора солянокислого гидроксиламина, по 2 см3 раствора виннокислого калия- натрия и далее поступают, как указано в п. 4.3.1.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
По полученным значениям оптической плотности строят градуировочный график в соответствии с ГОСТ 25086.
Обработка результатов анализа
Массовую долю меди (А) в процентах вычисляют по формуле
•
(3)
100 тгде — масса меди в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;
т — масса навески, г.
Нормы точности результатов анализа
Значения характеристик погрешностей определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений: (^ — показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы,
полученных в двух лабораториях или в одной, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), и границы погрешности определений (А — показатель точности) при доверительной вероятности Р ~ 0,95 указаны в таблице 4.
Таблица 4
Массовая доля меди, %
d. |
D |
А |
0,0005 |
0,0007 |
0,0006 |
0,0010 |
0,0015 |
0,0012 |
От 0,0010 до 0,0050 включ.
Св. 0,0050 » 0,0100 »
Характеристика погрешности определения, %
Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по государственному стандартному образцу в соответствии с ГОСТ 25086.
Допускается проводить контроль точности результатов анализа по методу добавок в соответствии с ГОСТ 25086.
Добавками является стандартный раствор Б.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫИ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МВДИ
ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОТ 0,0005 ДО 0,0025 %
Сущность метода
Метод основан на измерении атомной абсорбции меди при длине волны 324,8 нм в электротермическом режиме атомизации.
Определение проводят методом стандартных добавок.
Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный, оснащенный графитовым атомизатором с источником возбуждения спектральной линии меди.
Микрошприц вместимостью 2 мкм3.
Аргон — по ГОСТ 10157.
Кислота азотная — по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.
Кислота соляная — по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1 и 1:99.
Государственные стандартные образцы, изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315.
Медь марки МО — по ГОСТ 859.
Вода бидистиллированная — по ГОСТ 6709.
Стандартные растворы меди:
Раствор А: 0,100 г меди растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты, приливают 10 см3 раствора соляной кислоты (1:1) и кипятят в течение 10 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают; годен к применению в течение 6 мес.
1 см3 раствора А содержит 0,1 мг меди.
Раствор Б: 5 см3 раствора А наливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают раствором соляной кислоты (1:99) до метки и перемешивают; готовят перед применением.
см3 раствора Б содержит 5 мкг меди.
Проведение анализа
Навески пробы массой по 0,5 г помещают в шесть стаканов вместимостью 300 см3, приливают 10 см3 воды, 10 см3 раствора соляной кислоты (1:1) и ведут растворение вначале при комнатной температуре, а затем при нагревании на электроплите.
После полного растворения навесок в каждый стакан добавляют по 3—4 капли азотной кислоты и кипятят в течение 1—2 мин. Растворы охлаждают до комнатной температуры и переводят в мерные колбы вместимостью 50 см3.
В пять из шести мерных колб с растворами пробы добавляют 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см3 стандартного раствора Б, что соответствует массовой концентрации добавленной меди 0,05; 0,10; 0,15; 0,20; 0,25 мкг/ см3.
Растворы во всех колбах доливают водой до метки и перемешивают.
Для приготовления раствора контрольного опыта в стакан вместимостью 300 см3 наливают 10 см3 воды, 10 см3 раствора соляной кислоты (1:1), нагревают до кипения, прибавляют 3—4 капли азотной кислоты и кипятят в течение 1—2 мин. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
Микрошприцом вводят в графитовую кювету последовательно раствор контрольного опыта, раствор пробы и в порядке возрастания концентрации меди растворы, содержащие добавки стандартного раствора меди. Измерение атомной абсорбции меди проводят в режиме:
тип атомизации — электротермический;
ток лампы, мА — 7,5;
длина волны, нм — 324,8;
ширина щели прибора, нм — 1,3; температура сушки I стадии, К — 353—393;
II стадии, К — 393—473; время сушки I стадии, с — 5;
II стадии, с — 5; температура озоления I стадии, К — 473—873;
II стадии, К — 873—1273;
время озоления I стадии, с — 5;
II стадии, с — 5;
температура атомизации, К — 2823;
время атомизации, с — 5; температура очистки, К — 2823;
время очистки, с — 2;
скорость аргона, см3/мин — 200.
На стадии атомизации подачу аргона прекращают.
Из значений атомной абсорбции растворов, содержащих добавки №
стандартного раствора меди, вычитают значение атомной абсорбции раствора пробы. По полученным значениям разности атомной абсорбции и соответствующим им массовым концентрациям добавленной меди в мкг/см3 строят градуировочный график, по которому находят массовую концентрацию меди в растворах контрольного опыта и пробы.
В том случае, когда прибор работает в автоматизированном
режиме и производится его градуировка, навески пробы массой по 0,5 г помещают в четыре стакана вместимостью 300 см3, приливают 10 см3 воды, 10 см3 раствора соляной кислоты (1:1) и далее производят растворение, как указано в п. 5.3.1. Растворы переводят в мерные колбы вместимостью 50 см3.
В три из четырех мерных колб с растворами пробы добавляют 0,5; 1,5; 2,5 см3 стандартного раствора Б, что соответствует массовой концентрации добавленной меди 0,05; 0,15; 0,25 мкг/см3.
Растворы во всех колбах доливают водой до метки и перемешивают.
Раствор контрольного опыта готовят, как указано в п. 5.3.1.
Микрошприцом вводят в графитовую кювету раствор пробы, затем, в порядке возрастания концентрации меди, растворы, содержа
щие добавки стандартного раствора меди, и проводят градуировку прибора.
Измерение атомной абсорбции меди проводят в режиме по п 5.3.1.
Затем вводят в графитовую кювету растворы контрольного опыта и пробы и производят измерение атомной абсорбции меди в режиме поп 5.3.1.
После каждых 4—5 измерений атомной абсорбции очищают графитовую кювету: микрошприцом вводят в нее воду и производят процесс атомизации в режиме по п. 5.3.1.
Обработка результатов анализа
Массовую долю меди'(Я) в процентах вычисляют по формуле:
(С-С0)-1(Г6-К1ОО
где С — массовая концентрация меди в растворе пробы, мкг/см3;
Со — массовая концентрация меди в растворе контрольного опыта, мкг/см3;
V — объем раствора пробы, см3.
т — масса навесок, г.
Нормы точности результатов анализа
Значения характеристик погрешности определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений (сЦ — показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях или в одной, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), и границы погрешности определений (А — показатель точности) при доверительной вероятности Р ~ 0,95 указаны в таблице 5.
Таблица 5
Массовая доля меди, %
Характеристика погрешности определений, % |
||
Л d. |
D |
л |
0,0002 |
0,0003 |
0,0002 |
0,0005 |
0,0008 |
0,0006 |
От 0,0005 до 0,0015 включ.
Св. 0,0015 » 0,0025 »
Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по государственному образцу в соответствии с ГОСТ 25086.
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ
ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОТ 0,002 ДО 0,050 %
Сущность метода
Метод основан на измерении атомной абсорбции меди в пламени ацетилен — воздух при длине волны 324,8 нм.
Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источниками возбуждения спектральной линии меди и серебра (или молибдена).
Медь марки МО — по ГОСТ 859.
/Ацетилен — по ГОСТ 5457.
Кислота азотная — по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.
Кислота соляная — по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1 и Г.99.
Государственные стандартные образцы, изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315.
Стандартные растворы меди:
Раствор А: готовят по п. 5.2.
Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают раствором соляной кислоты (1:99) до метки и перемешивают; готовят перед применением.
см3 раствора Б содержит 0,01 мг меди.
Проведение анализа
Навеску массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см3, доливают 10 см3 воды, 10 см3 раствора соляной кислоты (1:1) и далее производят растворение, как указано в п. 5.3.1. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3.
Раствор контрольного опыта готовят, как указано в п. 5.3.1.
Растворы контрольного опыта и пробы распыляют в пламя ацетилен — воздух и измеряют атомную абсорбцию при длине волны 324,8 нм.
Перед измерением атомной абсорбции растворов пробы и контрольного опыта производят построение градуировочного графика или градуировку прибора, если он работает в автоматизированном режиме.
Построение градуировочных графиков
При массовой доле меди от 0,002 до 0,010 % в пять из шести мерных колб вместимостью 50 см3 помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует массовой концентрации меди 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 мкг/см3. 7