---

После этого чашку с остатком переносят в муфельную печь, предварительно нагретую до (600±10) °С, и прокаливают в течение (5±1) мин. Переносят чашку в эксикатор, выдерживают (30±5) мин и взвешивают.

6.7.5 Обработка результатов

Массовую долю остатка после прокаливания , %, вычисляют по формуле

, (4)

где - масса чашки с остатком после прокаливания, г;

- масса пустой чашки, г;

- объем пробы соляной кислоты, взятой для анализа, см ;

- плотность соляной кислоты, г/см .

За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных измерений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,0006%. Результаты параллельных определений округляют до 0,0001%, результат определения - 0,001%.

Допускаемые расхождения между результатами, полученными в двух лабораториях, не должны превышать 0,0008%. Абсолютная суммарная погрешность определения ±0,0005% при доверительной вероятности =0,95.

6.8 Определение массовой доли свободного хлора

6.8.1 Метод основан на реакции окисления метилового оранжевого хлором:

(5)

В результате окисления метилового оранжевого окраска его растворов становится менее интенсивной. Интенсивность окраски зависит от порядка смешивания растворов, поэтому анализируемую соляную кислоту добавляют последней при перемешивании. Метод отличается избирательностью, железо (III) мешает определению. Диапазон измерения 5·10 -8·10 %.

6.8.2 Аппаратура, реактивы и растворы:

- колориметр фотоэлектрический лабораторный КФК или другого типа, обеспечивающий заданную чувствительность и точность;

- колбы мерные 2-25, 1000 по ГОСТ 1770;

- пипетки 1,5-1,2 по ГОСТ 29169;

- кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., раствор (1:2);

- метиловый оранжевый (индикатор), раствор концентрации 0,1 г/дм , готовят следующим образом: 0,1 г метилового оранжевого переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см , доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака.

6.8.3 Приготовление градуировочных растворов и градуировка фотоэлектроколориметра

В мерные колбы вместимостью 25 см вводят 15 см воды, пипеткой прибавляют 2,0; 1,6; 1,2; 0,8; 0,4 см раствора метилового оранжевого, что соответствует 0; 10; 20; 30; 40 мкг хлора, добавляют по 1 см раствора соляной кислоты, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность полученных растворов измеряют на фотоэлектроколориметре при толщине поглощающего свет слоя раствора 10 мм и при длине волны 490-505 нм. Раствор сравнения - дистиллированная вода.

По полученным данным строят градуировочной график, откладывая на оси абсцисс массу хлора в микрограммах, на оси ординат - соответствующее значение оптических плотностей.

Градуировочный график проверяют один раз в квартал, а также при замене реактивов или приборов.

Градуировку прибора допускается проводить по методу наименьших квадратов.

6.8.4 Проведение анализа

В мерную колбу вместимостью 25 см помещают 15 см дистиллированной воды, энергично перемешивая, пипеткой вводят 2 см раствора метилового оранжевого, (0,5-2) см анализируемой соляной кислоты, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность полученную раствора измеряют на фотоэлектроколориметре при толщине поглощающего свет слоя раствора 10 мм и длине волны 490-505 нм. Раствор сравнения - дистиллированная вода.

Массу хлора в микрограммах в кислоте находят по градуировочному графику.

6.8.5 Обработка результатов

Массовую долю свободного хлора , %, вычисляют по формуле

, (6)

где - масса хлора в анализируемой соляной кислоте, найденная по градуировочному графику, мкг;

- объем соляной кислоты, взятый для выполнения анализа, см ;

- плотность анализируемой соляной кислоты, г/см .

За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов трех параллельных измерений, расхождения между которыми не должны превышать 0,0003%. Результаты определения округляют до 0,0001%.

Допускаемые расхождения между результатами, полученными в двух лабораториях, не должны превышать 0,0005%.

Абсолютная суммарная погрешность определения находится в диапазоне ±0,2 А, где А - результат определения при доверительной вероятности =0,95.

6.9 Определение массовой доли мышьяка

6.9.1 Метод основан на отгонке соединений мышьяка в виде мышьяковистого водорода и дальнейшем его взаимодействии с бромистой ртутью с образованием оранжевого соединения, интенсивность окрашивания которого сравнивают с интенсивностью окрашивания эталона, содержащего 0,002 и 0,004 мг мышьяка. Чувствительность метода - 0,0001%.

6.9.2 Аппаратура, растворы, реактивы:

- колбы Кн-2-100, 250 по ГОСТ 25336;

- пипетки 1,5-2, 10 по ГОСТ 29169;

- колбы мерные 2,2-100, 1000 по ГОСТ 1770;

- прибор для отгонки мышьяка по ГОСТ 10485;

- цилиндр 1,2-100 по ГОСТ 1770;

- кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., раствор с массовой долей 15%;

- олово двухлористое согласно действующей нормативной документации - раствор с массовой долей 10%;

- олово гранулированное согласно действующей нормативной документации;

- цинк гранулированный согласно действующей нормативной документации;

- раствор мышьяка массовой концентрации 1 мг/см , готовят по ГОСТ 4212;

- вода дистиллированная по ГОСТ 6709;

- бумажка бромно-ртутная, готовят по ГОСТ 4517.

6.9.3 Подготовка к анализу

6.9.3.1 Приготовление раствора двухлористого олова

10 г реактива растворяют в 15 см соляной кислоты (при необходимости коническую колбу нагревают). Раствор переносят в мерную колбу с притертой пробкой вместимостью 100 см , добавляют 0,5 г гранулированного олова, доводят объем водой до метки. Результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака.

6.9.3.2 Приготовление раствора мышьяка концентрации 0,001 мг/см

Отбирают пипеткой 1 см раствора мышьяка, приготовленного по ГОСТ 4212, в мерную колбу вместимостью 100 см , доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Пипеткой отбирают 10 см полученного раствора, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см , доводят объем водой до метки и перемешивают. Раствор применяют свежеприготовленным.

6.9.4 Проведение анализа

Определение проводят по ГОСТ 10485. Для этого отбирают пипеткой 1,7 см (2 г) анализируемой соляной кислоты, помещают в колбу прибора для определения мышьяка, содержащую 30 см дистиллированной воды. Одновременно готовят раствор сравнения: в колбу прибора помещают 30 см дистиллированной воды и пипеткой добавляют в одну колбу 2 см , а во вторую - 4 см раствора мышьяка концентрации 0,001 мг/см .

Затем в обе колбы добавляют по 7 см концентрированной соляной кислоты, 0,5 см раствора двухлористого олова. В каждую колбу добавляют по 5 г цинка, а в насадку - по бромно-ртутной бумажке. Быстро закрывают пробкой с насадкой, осторожно перемешивают вращательным движением и оставляют в покое на (90±10) мин. По истечении этого времени бромно-ртутные бумажки вынимают из приборов и сравнивают интенсивность окраски бумажки анализируемым раствором и раствором сравнения.

Продукт соответствует установленной норме стандарта, если интенсивность окраски бумажки от анализируемого раствора соляной кислоты совпадает или меньше интенсивности раствора сравнения.

6.10 Определение массовой доли ртути

6.10.1 Определение массовой доли ртути анализатором "Ртуть-101"

6.10.1.1 Метод основан на измерении концентрации паров металлической ртути в газовой фазе по атомной абсорбции резонансного излучения ее атомов на длине волны 253,7 нм.

Подготовка пробы заключается в ее кипячении в присутствии бихромата калия для удаления газообразного хлора. Диапазон измерения от 0,5% до 5·10 %.

6.10.1.2 Аппаратура, реактивы, растворы:

- анализатор ртути типа "Ртуть-101" (или другой прибор с аналогичными метрологическими характеристиками);

- колбы 2-100, 1000 по ГОСТ 1770;

- пипетки 1, 2, 6, 7-1, 2, 5, 10 по ГОСТ 29169;

- цилиндр 3-100 по ГОСТ 1770;

- колбы Кн-1, 50 по ГОСТ 25336;

- кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч.;

- калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, раствор концентрации 40 г/дм (готовят следующим образом: 4 г реактива растворяют в 100 см воды; хранят в колбе с притертой пробкой; результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака);

- раствор разбавления готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 см помещают 50 см азотной кислоты, 5 см раствора бихромата калия и доводят водой до метки;

- олово двухлористое, раствор с массовой долей 10%, готовят следующим образом: 10 г реактива растворяют в мерной колбе вместимостью 100 см в 25 см соляной кислоты при кипячении до полного растворения реактива; после охлаждения до (20±5) °С водой доводят объем до метки; свежеприготовленный раствор очищают от ртути продувкой воздухом в течение не менее 5 мин; используют в день приготовления; результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака;

- ртуть (II) азотнокислая 1-водная по ГОСТ 4520, х.ч., раствор концентрации 0,01 мкг/см (исходный раствор концентрации 1 мг/см готовят по ГОСТ 4212 - раствор А; соответствующим разбавлением готовят раствор концентрации 0,01 мкг/см , для чего 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят объем раствором разбавления до метки - раствор Б концентрации 100 мкг/см ; годен в течение 3 мес; 1 см раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят объем раствором разбавления до метки - раствор Г концентрации 1 мкг/см , годен в течение 7 ч; 10 см раствора Г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят объем раствором разбавления до метки - рабочий раствор концентрации 0,01 мкг/см , годен в течение 7 ч);

- вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

6.10.1.3 Требования безопасности при работе с прибором "Ртуть-101"

К работе допускаются лица, изучившие устройство прибора и прошедшие инструктаж для работы с электрическими устройствами, работающими при напряжении 1000 В. Необходимо перед работой проверить надежность заземления. При ремонте и замене реактивов прибор следует отсоединить от сети.

6.10.1.4 Подготовка к анализу

Прибор градуируют по паспорту (техническому описанию и инструкции), прилагаемому к прибору.

6.10.1.5 Подготовка пробы

В предварительно взвешенные две конические колбы, содержащие по (20±1) см дистиллированной воды, помещают по 10 г анализируемой соляной кислоты. Результаты взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака. Затем в колбы добавляют до 1 см раствора бихромата калия и кипятят пробы в течение 5 мин при условии сохранения желтой окраски бихромата калия. В противном случае добавляют раствор бихромата калия порциями по 0,5 см . После охлаждения раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см , доводят до метки водой (раствор Д).

Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт, для чего в такую же коническую колбу вводят 20 см воды и такое же количество бихромата калия, которое было использовано при подготовке пробы. Кипятят 5 мин. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см (раствор Е).

2 см раствора Д помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят объем до метки раствором разбавления (раствор Д ). Так же разбавляют раствор Е и получают раствор Е .

6.10.1.6 Проведение анализа

Растворы Д и Е помещают последовательно, начиная с контрольного, в реактор анализатора и проводят измерение согласно инструкции к прибору.

За результат анализа принимают среднеарифметическое показаний анализатора для двух параллельных проб ( ), расхождение между которыми не превышает ±(10+0,05 ), где - среднее арифметическое показаний анализатора для двух параллельных проб.

6.10.1.7 Обработка результатов

Массовую долю ртути , %, вычисляют по формуле

, (7)

где - среднеарифметическое показаний анализатора при измерении двух параллельных проб;

- показания анализатора при измерении контрольного раствора;

1/1000 - цена деления анализатора, мкг;

- масса анализируемой пробы кислоты, г (10 г).

Результаты измерения округляют до 1·10 %.

Относительная суммарная погрешность измерения ±10% при доверительной вероятности =0,95.

6.10.2 Определение массовой доли ртути с дитизоном

6.10.2.1 Аппаратура, растворы и реактивы:

- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:10;

- кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч., раствор концентрации (СН СООН)=1 моль/дм ;

- натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, ч.д.а., раствор концентрации (CH COONa)=1 моль/дм ;

- ацетатный буферный раствор, готовят следующим образом: смешивают равные объемы раствора уксуснокислого натрия и раствора уксусной кислоты;

- гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, ч.д.а., водный раствор с массовой долей 10%, свежеприготовленный;

- кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч.;

- кислота серная по ГОСТ 4204, раствор концентрации (1/2 H SО )=0,1 моль/дм ;

- соль динатриевая этилендиамин-N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор концентрации (трилон Б)=0,1 моль/дм ;

- хлороформ по ГОСТ 20015;

- дитизон (дифенилтиокарбазон) согласно действующей нормативной документации, ч.д.а. (раствор дитизона в хлороформе готовят следующим образом: 0,2 г дитизона растворяют в 50 см хлороформа, переносят в делительную воронку вместимостью 250 см , добавляют 100 см раствора аммиака (1:10) и встряхивают; аммиачный раствор отделяют и переносят в другую делительную воронку; операцию повторяют три раза; затем аммиачный раствор подкисляют серной кислотой до pH 3-4 и экстрагируют дитизон три раза хлороформом порциями по 20 см ; экстракт хлороформа промывают трижды и разбавляют до 100 см хлороформом (раствор А); сохраняют раствор дитизона под слоем раствора серной кислоты в темном прохладном месте; перед употреблением раствор А разбавляют хлороформом таким образом, чтобы оптическая плотность раствора, измеренная на фотоэлектроколориметре ФЭК-56 или приборе другой марки, при длине волны 580-587 нм (светофильтр 8 в кювете с толщиной поглощающего свет слоя раствора 0,5 см) составляла бы 0,75 (раствор Б);