---

Calculation and expression of results Calculate the magnesium oxide content in per­cent from the formula

:

д

МаО = ддОЗхДО.ЗИхбООху^^х/о _{х 100 =}, _{2093 х}<У_Ю-У^Г_О
1000х50хт₂₃ т₂₃

е:

V₁₅ - об'єм розчину EDTA, витрачений для визначання кальцій оксиду згідно з 4.5.14.3, мл;

У₁₆ - об'єм розчину EDTA, витрачений для визначання кальцій оксиду та магній оксиду згідно з 4.5.15.3, мл;

f_D-поправочний коефіцієнт розчину EDTA мо­лярною концентрацією близько 0,03 моль/л, визначений згідно з 4.2.66.3;

т₂₃ - маса наважки згідно з 4.5.2 (т₁₇) або 4.5.5.2 (П7_2О), г.

Стандартний відхил збіжності складає 0,21 %. Стандартний відхил відтворюваності складає 0,25 %.

Цим методом визначають загальний вміст хлориду та броміду, який наводять як хлорид- іони (СГ). Пробу цементу обробляють кипля­чою розведеною нітратною кислотою та пере­водять до розчинної форми, при цьому вида­ляють сульфіди. Розчинний хлорид осаджують визначеним об'ємом стандартного розчину аргентум нітрату. Після кип'ятіння розчин фільтрують, осад промивають розведеною нітратною кислотою та видаляють. Фільтрат та промивні води охолоджують до температури не вище ніж 25 °С. Надлишок аргентум нітрату титрують стандартизованим розчином амоній тіоціанату у присутності солі заліза (III) як інди­катора.

До високої хімічної склянки місткістю 400 мл вміщують наважку цементу масою (5,00 ± 0,05) г (т₂₆), зважену з точністю ± 0,0005 г, додають 50 мл води та при помішуванні за допомогою скляної палички 50 мл нітратної кислоти (1:2) (4.2.14). Розчин при періодичному помішуванні нагрівають до кипіння та кип'ятять від 1 хв до 2 хв, слідкуючи, щоб рідина не була втрачена (для проб, які містять сульфід, процес слід виконувати у витяжній шафі). Склянку зніма­ють з нагрівального приладу. До розчину піпет­кою (4.3.17) вводять 5 мл розчину аргентум

(28)

where:

У₁₅ is the volume of EDTA solution required for the determination of calcium oxide as in 4.5.14.3, in millilitres;

V₁₆ is the volume of EDTA solution required for the determination of calcium oxide and magne­sium oxide determined in 4.5.15.3, in millilitres;

f_D is the factor of the approximately 0,03 mol/l EDTA solution determined in accordance with 4.2.66.3;

m₂₃ is the mass of the test portion used in 4.5.2 (m₁₇) or 4.5.5.2 (m₂₀), in grams.

4.5.15.5 Repeatability and reproducibility

The standard deviation for repeatability is 0,21 %. The standard deviation for reproducibility is 0,25 %.

This method gives the total chloride plus bromide content and expresses the result as chloride ion (СҐ). Cement is treated with boiling dilute nitric acid to decompose it and to remove sulfides. The dissolved chloride is precipitated using a known volume of a standard silver nitrate solution. After boiling, the precipitate is washed with dilute nitric acid and discarded. The filtrate and washings are cooled to below 25 °С and the residual silver ni­trate is titrated with a standardised ammonium thiocyanate solution using an iron (III) salt as indi­cator.

Weigh, to ± 0,000 5 g, (5,00 + 0,05) g of cement (m₂₆) and place in a 400 ml tall form beaker; add 50 ml of water and, while stirring with a glass rod, 50 ml of nitric acid 1 + 2 (4.2.14). Heat the mixture to boiling (in a fume cupboard for samples con­taining sulfide), stirring occasionally, and boil for 1 min to 2 min, avoiding loss of liquid. Remove from the source of heat and add 5 ml of silver ni­trate solution (4.2.45) by pipette (4.3.17) into the solution. Then boil for not less than 1 min and not more than 2 min and filter through a coarse filter paper (4.3.16), washed before use with nitric acid нітрату (4.2.45). Після цього розчин від 1 хв до 2 хв кип'ятять та крізь грубопоруватий паперовий фільтр (4.3.16), який було до ви­користання промито нітратною кислотою роз­веденою (1:100) (4.2.15), фільтрують до коніч­ної колби місткістю 500 мл. Склянку, скляну паличку, паперовий фільтр промивають нітратною кислотою (1:100), доки фільтрат та промивні води не дадуть загального об'єму близько 200 мл. Фільтрат та змиви з осаду при слабкому освітленні або у темряві охолоджу­ють до температури не вище ніж 25 °С.

До фільтрату та змивів з осаду додають 5 мл індикаторного розчину (4.2.82) та титрують розчином амоній тіоціанату (4.2.80) при інтен­сивному перемішуванні, доки крапля цього розчину виявить легке рожеве забарвлення, яке утримується також при подальшому стру­шуванні. Реєструють об'єм У₁₇, витрачений на титрування амоній тіоціанату. Якщо У₁₇ є мен­шим ніж 0,5 мл, процедуру необхідно повто­рити з половиною наважки.

Таким же способом слід виконати контрольне аналізування визначення масової частки хло­риду без проби цементу. При цьому реєст­рують об'єм /₁₈ розчину амоній тіоціанату, витрачений на холосте титрування.

_сг_1,773х5(У₁₈-У₁₇)_у 1000 х У₁₈ х m₂g

Де:

т₂₆ - маса наважки цементу, г;

/₁₇ - об'єм розчину амоній тіоціанату, витра­чений на титрування розчину проби, мл;

У₁₈ - об'єм розчину амоній тіоціанату, витра­чений на титрування холостого розчину, мл.

Стандартний відхил збіжності складає 0,005 %, а стандартний відхил відтворюваності - 0,010 %.

1 + 100 (4.2.15), into а 500 ml conical flask. Wash the beaker, glass rod and filter paper with nitric acid 1 + 100 until the volume of the filtrate and the washings is approximately 200 ml. Cool the fil­trate and washings to below 25 °С in subdued light or in the dark.

Add up to 5 ml indicator solution (4.2.82) and titrate with the ammonium thiocyanate solution (4.2.80) shaking vigorously until a drop of this solution produces a faint pink colouration which does not disappear on shaking. Record the volume V₁₇ of ammonium thiocyanate used in the titration. If V₁₇ is less than 0,5 ml, repeat the pro­cedure with half the sample mass.

Carry out the same procedure with no cement sample and record the volume, У₁₈, of ammonium thiocyanate solution used in the blank titration.

Calculate the chloride content in percent from the formula:

= 0,8865x^(Vlg-^Vl7), (29)

4|8 xm₂6

where:

m₂₆ is the mass of the test portion, in grams;

V₁₇ is the volume of the ammonium thiocyanate solution used for the titration of the test solution, in millilitres;

V₁₈ is the volume of the ammonium thiocyanate solution used for the titration of the blank solution, in millilitres.

The standard deviation of repeatability is 0,005 %. The standard deviation of reproducibility is 0,010 %.

Пробу цементу обробляють фосфатною кис­лотою, щоб перевести до розчинної форми наявний карбонат. Вивільнений карбон діоксид разом з вільним від карбон діоксиду потоком газу або повітря спрямовують крізь послідовно розташовані абсорбційні трубки. В двох пер­ших абсорбційних трубках абсорбують гідро­ген сульфід та воду; в наступних трубках абсорбують карбон діоксид. Дві абсорбційні трубки, які містять гранульований абсорбент для поглинання карбон діоксиду та безводний манган хлорат для поглинання води, що вини­кає при абсорбуванні, зважують, щоб визна­чити масу карбондіоксиду.що вивільнився.

На рисунку 2 показано типовий прилад (4.3.19).

До сухої дистиляційної колби місткістю 100 мл вміщують наважку цементу масою (1,00 ± 0,05) г (т₂₇), зважену з точністю ± 0,0005 г. Колба, як зображено на рисунку 2, з'єднана з приладом (4.3.19), але без обох абсорбційних трубок 13. За допомогою сполучної трубки, з'єднаної з патрубком 6 (патрубок 5, затискач Мора перекритий), крізь прилад 15 хв із швидкістю близько 3 бульбашок за секунду (за лічиль­ником бульбашок) пропускають потік газу, вільний від СО₂. Затискач Мора відкривають та припиняють подачу газу через лійку 4. До краплинної лійки вливають ЗО мл концентро­ваної фосфатної кислоти (4.2.20) та підклю­чають подачу газу для заповнення лійки 4.

Перекриті абсорбційні трубки 13 для дотри­мання температурної рівноваги витримують протягом 15 хв у приміщенні, де розташовані ваги. Потім кожну трубку зважують поодинці. Потік газу перекривають, а трубки закріплюють на приладі, як показано на рисунку 2.

З трубками слід поводитись обережно, щоб уникнути зміни їхньої маси, а також втрати або пошкодження. Рекомендується користуватись захисними рукавичками при проведенні цієї операції.

Потім потік газу знову вмикають. Через 10 хв абсорбційні трубки 13 перекривають, знімають,

The cement is treated with phosphoric acid to de­compose the carbonate present. The carbon di­oxide liberated is entrained in a current of carbon dioxide-free gas or air through a series of absorp­tion tubes. The first two remove hydrogen sulfide and water and the following absorb carbon diox­ide. Two absorption tubes, each containing a granular absorbent for carbon dioxide and anhy­drous magnesium perchlorate to retain the water formed during the absorption reaction are weighed to determine the mass of carbon dioxide released.

A typical apparatus (4.3.19) is shown in Figure 2.

Weigh, to ± 0,000 5 g (1,00 ± 0,05) g of cement (n?₂₇) and place it in a dry 100 ml distillation flask. Connect the flask to the apparatus (4.3.19) as shown in Figure 2, but without the two absorption tubes (13). Pass a current of carbon dioxide-free gas through the apparatus for 15 min at approxi­mately three bubbles per second (bubble counter) via the connecting tube onto (6) (branch onto (5), Mohr clip closed). Release the Mohr clip and re­move the gas supply from the funnel (4). Add 30 ml concentrated phosphoric acid (4.2.20) into the dropping funnel and reconnect the gas supply to fill the funnel (4).

Condition the closed absorption tubes (13) for 15 min in the balance case in order to achieve temperature equilibrium. Then weigh each tube separately. Shut off the flow of gas and attach the tubes to the apparatus as shown in Figure 2.

Care should be taken when handling the tubes to avoid affecting their weight, causing damage or sustaining injury. It is advisable to wear protective gloves when carrying out this operation.

Reopen the gas flow. After 10 min close absorp­tion tubes (13), remove them, place them in the 15 хв витримують у приміщенні, де розташо­вано ваги, а потім зважують поодинці. Про­пускання газу, зняття та зважування абсорб­ційних трубок 13 повторюють, доки результати двох проведених одне за одним зважувань тієї ж трубки будуть різнитись поміж собою не більше ніж на 0,0005 г.

Якщо різниця у масі абсорбційних трубок 13 лишається більшою 0,0005 г, слід замінити абсорбент в трубках 11 та 12.

Зважені абсорбційні трубки 13 закріплюють на приладі, як показано на рисунку 2.

Відкривають кран на лійці, і фосфатна кислота починає капати до дистиляційної колби 14. Після закінчення реакції вміст дистиляційної колби доводять до кипіння і підтримують слаб­ке кипіння 5 хв. Дистиляційну колбу охолод­жують до кімнатної температури при ввімкне­ному потоці газу.

Абсорбційні трубки 13 перекривають, знімають та 15 хв витримують у приміщенні, де розта­шовані ваги. Після цього кожну трубку зва­жують окремо. Збільшення маси обох трубок використовують для обчислення вмісту карбон діоксиду (див. 4.5.17.4).

Карбон діоксид майже повністю абсорбується у першій трубці 13. Якщо збільшення маси в другій трубці 13 перевищить 0,0005 г, слід поповнити абсорбент у першій трубці та повто­рити випробування.

т₂₇ - маса наважки цементу, г;

т₂₈ - збільшення маси першої трубки 13 після абсорбування, г;

^т29 “ збільшення маси другої трубки 13 після абсорбування, г.

Якщо масова частка карбон діоксиду, обчис­лена у відповідності з формулою (ЗО) є мен­шою ніж 0,5 %, визначення треба повторити з наважкою (2,00 ± 0,05) г, зваженою з точністю ± 0,0005 г. Якщо масова частка карбонатів у цементі висока, треба відповідно зменшити масу наважки.

balance case for 15 min and then weigh them separately. Repeat the passage of gas, removal and weighing of absorption tubes (13) for as long as is required for the results of two successive weighings of a tube not to differ by more than 0,000 5 g.

If the change in mass of the absorption tubes (13) remains greater than 0,000 5 g, renew the absorbents in tubes (11) and (12).

Attach the weighed absorption tubes (13) to the apparatus, as shown in Figure 2.

Open the funnel tap and allow the phosphoric acid to drop into the distillation flask (14). After the re­action has ceased, heat the contents of the flask to boiling and boil gently for 5 min. Maintain the gas flow through the apparatus until the flask has cooled to room temperature t°.

Close absorption tubes (13), remove them and place them in the balance case for 15 min and then weigh them separately. The increase in mass of each tube is used for the calculation of the carbon dioxide content (see 4.5.17.4).

The carbon dioxide is practically completely ab­sorbed by first tube (13). If the increase in mass of second tube (13) exceeds 0,000 5 g, renew the absorbent in first tube (13) and start the test again.

Calculate the carbon dioxide content as a per­centage of the cement from the formula:

(30)

w

x100,

here:

m₂₇ is the mass of the test portion, in grams;

m₂₈ is the increase in mass of first tube (13) after absorption, in grams;

m₂₉ is the increase in mass of second tube (13) after absorption, in grams.

If the carbon dioxide content calculated from For­mula (30) is less than 0,5 %, repeat the determi­nation with (2,00 ± 0,05) g of cement, weighed to ± 0,000 5 g. Alternatively, where the cement contains a high proportion of carbonate, the size of the sample should be decreased appropriately.

Карбон діоксид видаляють сульфатною кисло­тою, зв'язують натрій гідроксидом та визна­чають гравіметричним методом будь-який гідроген сульфід, присутність якого може впливати на результати, зв'язують меркурій (II) хлоридом.

Апарат (4.3.20) зображено на рисунку 3. Для створення розрідження в приладі використо­вується невеликий вакуум-насос.

До дистиляційної колби 7 приладу (4.3.20) місткістю 100 мл вміщують наважку цементу масою (1,00 ± 0,05) г (т₃₀), зважену з точністю ± 0,0005 г. За допомогою шпателя наважку цементу змішують з невеликою кількістю (близько 50 мг) меркурій (II) хлориду (4.2.88). Суміш суспендують достатньою кількістю води. Колбу закріплюють на шліфі лійки краплинної 1. Після цього крізь прилад протягом 15 хв пропускають повітря, яке до потрапляння до колби проходить крізь абсорбційну колонку 8, заповнену абсорбентом (4.2.87), та звільню­ється таким чином від карбон діоксиду.