---

УДК 669.292.3:546.19.06:006.354

Группа В59 <

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

С

гост
26473.7-85

ПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ НА ОСНОВЕ ВАНАДИЯ

Метод определения мышьяка

Vanadium base alloys and alloying elements.
Method for determination of arsenic

ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 25 марта 1985 г. № 751 срок действия установлен

с 01.07.86

до 01.07.91

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения мышьяка (от 1-Ю^-3 до 1-Ю^-1 %) в сплавах и лига­турах на основе ванадия, содержание сопутствующих компонентов в которых приведено в табл. 1.

Таблица 1

Сопутствующий
компонент

Массовая доля, %,
не более

Сопутствующий
компонент

Массовая доля, %,
не более

А

Молибден Ниобий Титан Хром Цирконий

25

25

25

40

3

50

8

5

люминий

Вольфрам

Железо

Кремний

Марганец

Метод основан на экстракционном отделении мышьяка от основы в виде Asl₃ с последующей реэкстракцией водой, на обра­зовании в водной фазе восстановленной формы мышьяковомолиб- деновой гетерополикислоты и фотометрировании окраски раст­вора.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 26473.0—85.

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56. Весы аналитические.

Весы технические.

Плитка электрическая.

Баня водяная.

Секундомер.

Воронки делительные вместимостью 50 и 100 см³.

Колбы мерные вместимостью 25, 50 и 100 см³.

Пипетки вместимостью 1 и 5 см³ с делениями.

Пипетки вместимостью 5 и 10 см³ без делений.

Микробюретка вместимостью 5 см³ с ценой деления 0,02 см³. Мензурки мерные вместимостью 25 и 100 см³.

Тигли стеклоуглеродные марки СУ-2000 вместимостью 50 см³.

Стекла часовые диаметром 40 мм.

Кислота соляная по ГОСТ 14261—77.

К

технический по ГОСТ

ислота азотная по ГОСТ 11125—84 и разбавленная 1 :.1.

Спирт этиловый ректификованный

18300—72.

Углерод четыреххлористый, ос. ч.

Калий йодистый, ос. ч, насыщенный раствор.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, раствор кон­центрацией 100 г/дм³.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, раствор кон­центрацией 50 г/дм³.

Калий сурьмяновиннокислый, раствор концентрацией 3 г/дм³.

Кислота аскорбиновая пищевая, раствор концентрацией 0,1 моль/дм³: 1,76 г аскорбиновой кислоты растворяют в 100 см³ воды. Смесь реактивов А (готовят перед употреблением): сливают 12 см³ соляной кислоты, 15 см³ молибдата аммония, 12 см³ раст­вора сурьмяновиннокислого калия и 15 см³ раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и разбавляют водой до 100 см³.

Натрий мышьяковокислый двузамещенный, Na₂HAsO.r 12Н₂О.

Стандартный раствор мышьяка (запасной), содержащий 1 мг/см³ мышьяка (V): 0,420 г двузамещенного 12-водного мышь­яковокислого натрия растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки водой, перемеши­вают.

Раствор мышьяка (рабочий), содержащий 0,01 мг/см³ (10 мкг/см³) мышьяка (V), готовят в день употребления разбав­лением запасного раствора водой в 100 раз.

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

Навеску анализируемой пробы массой 0,5 г (при массовой доле мышьяка от ЫО^-3 до ЫО^-2 %) или 0,1 г (при массовой 51 доле мышьяка от 1-10~² до 1 • 10^{_ 1} %) помещают в стеклоугле- родный тигель и растворяют при осторожном нагревании в 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1 : 1, в 3 см³ фтористово­дородной кислоты (при растворении лигатур, содержащих титан, хром, -ниобий, вольфрам и цирконий) с 3 каплями раствора мар­ганцовокислого калия. Полученный раствор упаривают на водя­ной бане досуха.

Остаток растворяют при нагревании в смеси 7 см³ концентри­рованной соляной кислоты и 5 см³ этилового спирта, накрыв чашку часовым стеклом. Раствор нагревают до получения ярко-синей окраски (в присутствии хрома цвет раствора ярко-зеленый), пе­реносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, приливают 15 см³ концентрированной соляной кислоты и доводят до метки водой (основной раствор), который используют для определения фосфо­ра по ГОСТ 26473.9—85.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. В делительную воронку вместимостью 100 см³ отбирают пипеткой аликвотную часть раствора (5 см³), содержащую 0,5— 10 мкг мышьяка, приливают 10 см³ четыреххлористого углерода, 3 см³ насыщенного раствора йодистого калия, 40 см³ концентри­рованной соляной кислоты и встряхивают в течение 2 мин. Орга­ническую фазу (нижний слой) переносят в делительную воронку вместимостью 50 см³, приливают 0,5 см³ насыщенного раствора йодистого калия, 9,5 см³ концентрированной соляной кислоты и встряхивают воронку в течение 5 с.

Органическую фазу (нижний слой) переносят в делительную

воронку вместимостью 50 см³ и реэкстрагируют мышьяк 10 см³ воды в течение 1 мин.

Реэкстракт (верхний слой) переносят в мерную колбу вмести­мостью 25 см³ и добавляют по каплям раствор марганцовокисло­го калия до устойчивого ярко-малинового окрашивания. Через 5 мин добавляют раствор аскорбиновой кислоты до обесцвечива­ния раствора и 5 см³ смеси реактивов А. Объем раствора дово­дят до метки водой и через 30—50 мин измеряют оптическую плот­ность раствора на фотоэлектроколориметре, используя свето­фильтр с максимумом светопропускания при длине волны 630 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм по отноше­нию к раствору контрольного опыта.

Контрольный опыт на содержание мышьяка в реактивах про­водят через все стадии анализа одновременно с анализом серии проб. Значение оптической плотности раствора контрольного опы­та, измеренное по отношению к воде, не должно превышать 0,05, в противном случае меняют реактивы.

В делительные воронки вместимостью 100 см³ приливают из микробюретки 0,05; 0,1; 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0 см³ рабочего стандарт­ного раствора мышьяка (V), что соответствует 0,5; 1; 5; 10; 15 и 20 мкг мышьяка. Приливают по 10 см³ четыреххлористого угле­рода и далее поступают так, как описано в п. 4.1, проводя изме­рение оптической плотности по отношению к одновременно приго­товленному «нулевому» раствору, содержащему все реактивы, за исключением стандартного раствора мышьяка.

По найденным значениям оптической плотности и соответст-

вующим им массам мышьяка строят градуировочный график.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле

т- V

/Ир М10⁴ ’

где т — масса мышьяка, найденная по градуировочному гра-

ику, мкг;

Vi — вместимость мерной колбы, см³;

V₂ — объем аликвотной части раствора, взятый для опреде­ления, см³;

т — масса навески анализируемой пробы, г.

Таблица 2

Массовая доля мышьяка. %

Допускаемое расхождение,

%

ью-³ 5-Ю"³ 1-Ю"² 5-Ю”² 1-Ю”¹

5-Ю’⁴

1,5-10-³
2-Ю-³

МО-² 2-Ю-

²Изменение Ха 1 ГОСТ 26473.7—85 Сплавы и лигатуры на основе ванадия. Ме­

то

определения мышьяка

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 14.05.91 № 677

Дата введения 01.01.92

Раздел 2. Заменить ссылку: ГОСТ 18300—72 на ГОСТ 18300—87.

(Продолжение см. с. 38)

(Продолжение изменения к ГОСТ 26473.7—85)

Пункт 5.2. Первый абзац изложить в новой редакции: «Значения допуска­емых расхождений указаны в табл. 2»;

таблица 2. Графа «Массовая доля мышьяка, %». Заменить значения: 1 • 10~³ 10 • 10-⁴; 5 • 10-³ на 50-10-⁴; 1 • 10-² на 10-10-³; 1-Ю"¹ на 10 • 10^:-^а.

(ИУС № 8 1991 г.)

1