где hj — высота пика, мм;
Ь, — ширина пика, измеренная на половине его высоты, мм;
Mj — масштаб записи сигнала пика.
В расчет принимают ширину линии, очерчивающей пик (черт. 2,а).
При неполном разделении пиков (черт. 2,6) за ширину пика Ь1
принимают удвоенную полуширину пика у , которая измеряется на половине высоты.
Черт. 2
Площади пиков могут быть измерены в единицах счета интегратора.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА И ПРИМЕСЕЙ В ТЕХНИЧЕСКОМ
ЭТИЛАЦЕТАТЕ И БУТИЛАЦЕТАТЕ
Сущность метода заключается в газохроматографическом разделении продуктов в насадочной колонке и расчете массовой доли компонентов методом внутреннего эталона. Метод позволяет определять массовую долю компонентов до 0,05 %.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
Трикрезилфосфат наносят на твердый носитель в виде раствора в ацетоне.
Хроматограммы снимают при следующем режиме:
|
|
для этилацетата |
для бутилацетата |
|
Количество трикрезилфосфата от массы твердого |
|
|
|
носителя, % |
20 |
20-25 |
|
Длина колонки, м |
2 |
2 |
|
Внутренний диаметр колонки, мм |
3-4 |
3-4 |
|
Температура термостата колонки, °С |
65-70 |
88 |
|
Температура испарителя, °С |
100-125 |
150-200 |
|
Расход гелия или азота, см3/мин |
20-40 |
25-40 |
|
Чувствительность потенциометра при использова |
|
|
|
нии детектора по теплопроводности, мВ, не более |
5 |
5 |
|
Масса навески анализируемого продукта, г |
1-2 |
1-2 |
|
Количество внутреннего эталона от массы навески, % |
1,5-2 |
1,5-2 |
|
Объем пробы, вводимой в хроматограф, мм3 |
0,5-5 |
0,5-5 |
|
Продолжительность одного определения, мин |
25-35 |
25-35 |
Типовые хроматограммы технического этилацетата и бутилацетата показаны на черт. 3 и 4.
Типовая хроматограмма технического
этилацетата
Типовая хроматограмма технического
бутилацетата
30 25 20 15 10 5 t.HUH
бвоО пробы
20 10 і.мин
1 —диэтиловый эфир; 2 — этил- формиат; 3 — метилацетат; 4 — этиловый спирт; 5 — этилацетат; 6 — метилпропионат; 7 — этилпропио- нат; 8— толуол (внутренний эталон)
1 — пропилацетат; 2 — бутилформиат; 3 — изобутилацетат; 4 — бутиловый спирт; 5 — бутилацетат; 6 — неидентифицирован- ный компонент; 7 — изоамилацетат; 8 — бутилпропионат; 9 — ундекан (внутренний эталон)
Ч
Черт. 3
ерт. 4(Измененная редакция, Изм. № 1, 3)
Обработку результатов анализа проводят в соответствии с разд. 4. При использовании детектора по теплопроводности относительные поправочные коэффициенты вычисляют только для этилового и бутилового спирта, для остальных компонентов они равны единице. При использовании детектора ионизации в пламени относительные поправочные коэффициенты вычисляют для всех компонентов пробы. Массовую долю основного вещества определяют, вычитая из 100 % сумму примесей в процентах.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений. Допускаемые абсолютные расхождения между параллельными определениями при доверительной вероятности 7^=0,95 и допускаемые абсолютные расхождения между среднеарифметическими значениями параллельных определений, проведенных в разных лабораториях, указаны в табл. 1.
Таблица 1
|
Марка продукта |
Массовая доля примесей, % |
Допускаемые абсолютные расхождения между параллельными определениями, % |
Допускаемые абсолютные расхождения между среднеарифметическими значениями параллельных определений, проведенных в разных лабораториях, % |
|||||||||||
|
Этилацетат |
Бутилацетат |
Этилацетат |
Бутилацетат |
|||||||||||
|
для суммы примесей* і |
для этилового спирта I |
1 для суммы приме сей* 1 |
для бутилового спирта |
для сум- 1 мы примесей* |
1 для этилового спирта |
для сум- , мы примесей* |
для бутилового спирта |
|||||||
|
А |
1-2 |
0,1 |
0,1 |
0,2 |
0,1 |
0,4 |
0,2 |
0,3 |
0,2 |
|||||
|
Б |
2-8 |
0,6 |
0,5 |
0,6 |
0,5 |
1,1 |
0,9 |
1,1 |
0,9 |
|||||
’Включая этиловый и бутиловый спирт.
(Измененная редакция, Изм. № 1,3).
Определение массовой доли воды
Сущность метода заключается в газохроматографическом определении воды в колонке с полимерным сорбентом — полисо- рбом-1, и расчете ее массовой доли методом абсолютной градуировки.
Хроматограммы снимают при следующем режиме:
Для бутилацетата Для этилацетата
Длина колонки из стекла или нержавеющей стали, м 1—2 1—2
Внутренний диаметр колонки, мм З
3
Типовая хроматограмма
технического этилацетата
в колонке с полисорбом-1
Типовая хроматограмма технического бутилацетата в колонке с полисорбом-1
|
|
Для бутилацетата |
Для этилацетата |
|
Температура термостата колонки, °С |
170-180 |
100-130 |
|
Температура испарителя, °С |
180-200 |
150-170 |
|
Температура детектора, °С |
100 |
100 |
|
Расход гелия, см123/мин |
20-90 |
20-90 |
|
Объем пробы, вводимой в хроматограф, мм3 |
5-10 |
5-10 |
|
Продолжительность одного определения, мин |
7-10 |
7-10 |
1 — воздух; 2 — вода; 3 — бутило-
вый спирт; 4 — бутилацетат
Допускается использовать другой газ-носитель, обеспечивающий определение массовой доли воды не менее 0,01 %.
Микрошприцем отбирают 5—10 мм3 пробы (объем постоянный) и снимают две хроматограммы.
Типовые хроматограммы технического этилацетата и бутилацетата в колонке с полисорбом-1 показаны на черт. За и 4а.
Обработку результатов анализа проводят в соответствии с п. 4.2а
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допустимые абсолютные расхождения между которыми при доверительной вероятности /*=0,95 не должны превышать 0,01 %.
5.5.3. (Введены дополнительно, Изм. № 3).
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
СОСТАВА СКИПИДАРА
Сущность метода заключается в газохроматографическом разделении терпеновых углеводородов в насадочной колонке и расчете массовой доли компонентов методом внутренней нормализации.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
Перед нанесением неподвижной жидкой фазы на твердый носитель с помощью индикаторной бумаги проверяют pH водной вытяжки трикрезилфосфата. Если pH ниже 7, трикрезил фосфат растворяют в хлороформе, нейтрализуют его раствором углекислого натрия, промывают дистиллированной водой до pH 7 и хлороформ отгоняют.
Нейтрализованный трикрезилфосфат наносят на твердый носитель в виде раствора в ацетоне.
Хроматограммы снимают при следующем режиме:
количество трикрезилфосфата от массы твердого носителя, % 20
длина колонки, м 3
внутренний диаметр колонки, мм 3—4
температура термостата колонки, °С 106
температура испарителя, °С 150—200
расход гелия или азота, см3/мин 40—80
объем пробы, вводимой в хроматограф, мм3 0,5—4
чувствительность потенциометра при использовании
детектора по теплопроводности, мВ, не более 5
продолжительность одного определения, мин 25—35
Типовые хроматограммы живичного, сульфатного, экстракционного и сухоперегонного скипидаров показаны на черт. 5—7.
Типовая хроматограмма
экстракционного скипидара
Т
1 — а-пинен; 2— камфен; 3 — р- пинен; 4— (3-мирцен; 5— А3-карен;6 — а-терпинен; 7—дипентен; 8 — р-фел- ландрен; 9 — л-цимол+ у-терпинен; 10 — терпинолен
Черт. 5
1, 2, 3 — компоненты бензина; 4 — а-пинен; 5 — камфен; 6 — р-пинен;
7— р-мирцен; 8 — Д3-карен; 9 —
а-терпинен; 10— дипентен; 11 —
р-фелландрен; 12 — л-цимол+ у-тер-
пинен; 13 — терпинолен
Черт. 6
Типовая хроматограмма сухоперегонного скипидара
1, 2, 3, 6 — неидентифицированные компоненты; 4 — а-пинен; 5 — камфен; 7 — р-пинен; 8 — р-мир- цен; 9— Д3-карен; 10— а-терпи- нен; 11 — дипентен; 12 — р-фел- ландрен; 13 — л-цимол + у-терпи- нен; 14 — терпинолен
Черт. 7
(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).
Обработку результатов анализа проводят в соответствии с разд. 4 без введения поправочных коэффициентов, которые равны единице.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений. Допускаемые абсолютные расхождения между параллельными определениями при доверительной вероятности Р = 0,95, а также допускаемые абсолютные расхождения между среднеарифметическими значениями параллельных определений, проверенных в разных лабораториях, указаны в табл. 2.
Таблица 2
|
Массовая доля компонентов, % |
Допускаемые абсолютные расхождения между параллельными определениями, % |
Допускаемые абсолютные расхождения между среднеарифметическими значениями параллельных определений, проверенных в разных лабораториях, % |
|
От 1 до 3 |
0,6 |
0,7 |
|
Св. 3 » 10 |
1,0 |
1,2 |
|
» 10 » 40 |
1,3 |
1,5 |
|
» 40 » 80 |
1,8 |
2,1 |
Для определения массовой Доли а- и р-пинена, полученный при расчете хроматограмм результат умножают на коэффициент К, учитывающий массовую долю нелетучего остатка.
Коэффициент К вычисляют по формуле
к_ 100-X
100 ’
где X — массовая доля нелетучего остатка, %.
При отсутствии данных о массовой доле нелетучего остатка коэффициент Хдля живичного и сухоперегонного скипидара принимают равным 0,98; для очищенного сульфатного скипидара — 0,99; для экстракционного скипидара — 0,965.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА И ПРИМЕСЕЙ В ТЕХНИЧЕСКОМ
КАМФЕНЕ
Сущность метода заключается в газохроматографическом разделении терпеновых углеводородов в насадочной колонке и расчете содержания компонентов методом внутренней нормализации.
Подготовку неподвижной жидкой фазы проводят по п. 6.2.
Хроматограммы снимают при следующем режиме:
количество трикрезилфосфата от массы твердого носителя, % 20
длина колонки, м 3
внутренний диаметр колонки, мм > 3—4
температура термостата колонки, °С 84
температура испарителя, °С 150—200
расход гелия или азота, см3/мин 40—80
объем пробы, вводимой в хроматограф, мм3 1—5
чувствительность потенциометра при использовании
детектора по теплопроводности, мВ, не более 5
продолжительность одного определения, мин 25—35.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).
Пробу камфена вводят в хроматограф в виде раствора в ацетоне с массовой долей 50 %. Типовая хроматограмма технического камфена показана на черт. 8.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).
О
Черт. 8
1 — воздуха; 2 — ацетон; 3 — циклофенхен; 4— Е-фенхен + у-фен- хен+борнилен; 5 — трициклен; 6 — а- пинен; 7—а-фенхен+ 0-фенхен; 8 — камфен; 9 — [3-пинен+неидентифици- рованный компонент; 10— р-мирцен;
11 — Д3-карен
Типовая хроматограмма технического камфена
бработку результатов анализа проводят в соответствии с разд. 4 без введения относительных поправочных коэффициентов, равных единице. За результаты анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые абсолютные расхождения между которыми при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать: для суммы камфена и трициклена — 2,0 %, для суммы примесей — 1,0 %.