---

(Измененная редакция, Изм. № 2).

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

0,2—0,5 г анализируемого вещества (в зависимости от содер­жания карбонильного соединения) взвешивают, результат взве­шивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в стакан для титрования, приливают цилиндром 15 см³ этилового спирта, нейтрализуют до pH 3,5—4,0, а затем приливают 20 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина. В стакан опускают электроды и при постоянном перемешивании тит­руют потенциометрически выделившуюся соляную кислоту раст­вором щелочи до pH 3,5—4,0.

Раствор щелочи прибавляют к титруемому раствору в начале порциями по 1—2 см³, а затем вблизи точки эквивалентности, порциями по 0,1 см³

Массовую долю альдегида (Х₄) в процентах вычисляют по формуле, указанной в п. 3.4, или при титровании 0,2 моль/дм³ ра­створом гидроокиси калия по формуле

y

⁴ т-50 ’

где V — объем точно 0,2 моль/дм³ раствора щелочи, израсходо­ванный на титрование, см³;

М — молекулярная масса альдегида; т— масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указа­ны в п. 3.4.

1. 4. 6.3. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ МЕТОДОМ ОКСИМИРОВАНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ

   1. Аппаратура и реактивы по п. 6.1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор концентрации с (V2H2SO4) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.) или 0,2 моль/дм³ (0,2 н.).

(Измененная редакция, Изм. Ns 2).

0,2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содер­жания кетона) взвешивают, результат взвешивания в граммах за­писывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 20 см³ раствора гидрохлорида гидрокси­ламина (1,0 моль/дм³ раствор в 85%-ном спирте при определении двух- или четырехзамещенных циклических кетонов и 0,5 моль/дм³ раствор во всех других случаях) и из бюретки 10—15 см³ 0,5 моль/дм³ или 0,2 моль/дм³ раствора щелочи. Колбу соединя­ют с воздушным холодильником и нагревают на кипящей водя­ной бане. Время указано в нормативно-технической документации. По охлаждении колбы реакционную смесь количественно перено­сят в стакан для титрования (колбу промывают 10 см³ этилового спирта в два приема). В стакан опускают электроды и титруют гидроксиламин-основание серной кислотой при постоянном пере­мешивании до pH 3,5—4,0. До такого же pH титруют гидроксила- мин-основание в контрольном опыте.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

Массовую долю карбонильного соединения (Х₆) в процентах вычисляют по формуле, указанной в п. 5.4, или при титровании 0,2 моль/дм³ раствором по формуле 22

у . (V—У,)-Л4
⁵ (От-50 ’

где V—объем точно 0,2 моль/дм³ раствора серной кислоты, из­расходованный на титрование гидроксиламина-основа­ния в контрольном опыте, см³;

Vi — объем точно 0,2 моль/дм³ раствора серной кислоты, из­расходованный на титрование гидроксиламина-основа­ния в рабочем опыте, см³;

М — молекулярная масса карбонильного соединения;

т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указа­ны в п. 5.4.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

8. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ МЕТОДОМ ОКСИМИРОВАНИЯ
   ПОСЛЕ ОБРАБОТКИ ЩЕЛОЧЬЮ

   1. Сущность метода

Метод основан на реакции оксимирования кетона после удале­ния примесей. Примеси удаляют обработкой кетона 0,5 моль/дм® раствором щелочи.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности ■по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ

■8682—79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—110 см.

Цилиндр 1(3)—25(50) по ГОСТ 1770—74.

Бюретка 1(3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор кон­центрации с (NH₂OH-HC1) =0,5 моль/дм³; готовят по п. 2.1.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор кон­центрации с (КОН) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Кислота серная по ГОСТ 4204—77; раствор концентрации ц (Vs H₂SO₄)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техни­ческими и метрологическими характеристиками, а также реакти­вов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

0,3—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содер­жания кетона) взвешивают, результат взвешивания в граммах за­писывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают 15 см³ этилового спирта и из бюретки 3 см³ раствора гидроокиси калия. Нагревают на кипящей водяной бане в течение- 10 мин, избыток щелочи титруют раствором серной кислоты до появления зелено-желтой окраски при применении в качестве ин­дикатора бромфенолового синего.

К нейтральному раствору приливают 20 см³ раствора гидро­хлорида гидроксиламина и точно 10 см³ раствора гидроокиси калия, смесь нагревают в течение 30 мин. После охлаждения тит­руют избыток гидроксиламина-основания серной кислотой до зе­лено-желтой окраски в присутствии индикатора бромфенолового- синего. Параллельно проводят контрольный опыт.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

Массовую долю кетона (Хе) в процентах вычисляют по фор­муле

у (Г-Г.)-М

^Аб— т-20 ’

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, из­расходованный на титрование гидроксиламина-основа­ния в контрольном опыте, см³;

Vi — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, из­расходованный на титрование гидроксиламина-осн'ова- ния в рабочем опыте, см³;

М — молекулярная масса кетона;

т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Pj=0$5> ука.- заны в п. 5.4.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

9. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ РЕАКЦИИ
   ШИФФА

   1. Сущность метода

Метод основан на определении воды, выделяющейся при' взаимодействии альдегида с анилином,

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба Гр-50—14/23 ТС по ГОСТ 25336—82.

Холодильник ХПТ-1—100—14/23 ХС по ГОСТ 25336—82.

Колба П-1—100—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Алонж АКП-14/23—29/32 ТС по ГОСТ 25336—82.

Изгиб И<75° 2К-14/23—14/23 ТС по ГОСТ 25336—82.

Баня со сплавом Вуда.

Пипетки автоматические вместимостью 10 и 15 см³.

Термометр лабораторный по ГОСТ 28498—90.

Реактив Фишера или реактив Ван дер Мюллена (приготовле- ние реактива по ГОСТ 14618.6—78).

Анилин по ГОСТ 5819—78, раствор в бензоле с массовой до­лей 15%.

Метанол-яд по ГОСТ 6995—77.

Бензол по ГОСТ 5955—75.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными, техни­ческими и метрологическими характеристиками, а также реакти­вов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

0,1—0,5 г анализируемого вещества (в зависимости от содер­жания альдегида) взвешивают, результат взвешивания в грам­мах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в грушевидную колбу, приливают автоматической пипеткой 15 см³ раствора анилина в бензоле. Колбу соединяют с холодильником, имеющим аллонж и приемник, и помещают в баню со сплавом Вуда (см. черт. 1), температуру бани доводят до 150°С и плитку

/—термометр; 2—соединительная трубка; 3—грушевидная колба вместимостью 75 мл; 4—холодильник Либиха; 5—аллонж; 6—хлоркальциевая трубка; 7—кол­ба-приемник; 8—закрытая плитка; 9—баня со сплавом Вуда

Черт. 1выключают. Температура бани не должна превышать 175°С. Колбу вынимают из бани, отсоединяют и через перевернутую соединительную трубку промывают холодильник из автоматиче­ской пипетки 10 см³ метанола, собирая его в приемник. Выделив­шуюся при реакции воду титруют реактивом Фишера или Ван- дер-Мюллена. Титрование проводят визуально или электрометри­чески (ГОСТ 14618.6—78).

Параллельно проводят контрольный опыт, определяя содержа­ние воды во взятых реактивах без отгонки по ГОСТ 14618.6—78.

Массовую долю альдегида (X?) в процентах вычисляют по формуле

_vГ (V-Vi)-T-lOO

X 7 = 1 ' ^{1 1}

L т

где V — объем реактива, израсходованный на титрование воды в рабочем опыте, см³;

Vi — объем реактива, израсходованный на титрование воды в реактивах, взятых для определения, см³;

W — содержание воды в продукте, %;

Т — титр реактива для титрования;

М — молекулярная масса альдегида;

m — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 приве­дены в п. 5.4.

1. 5. 9.4. (Измененная редакция, Изм. Asi).

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ

Ю.І. Сущность метода

Метод основан на определении суммы альдегида и кетона ме­тодом оксимирования и определения альдегида по реакции Шиф­фа.

Х_&=(Х₂-Х₇).-^,

гд$. Х₂— массовая доля альдегида и кетона, %;

Х₇— массовая доля альдегида, %;

Мі — молекулярная масса кетона;

М — молекулярная масса альдегида.

11. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И АЦЕТАЛЕЙ ПРИ СОВМЕСТНОМ
    ПРИСУТСТВИИ

    1. Сущность метода

Метод основан на определении свободного альдегида по реак­ции Шиффа и суммы альдегидов по реакции с гидрохлоридом гид­роксиламина после гидролиза ацеталя.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Цилиндр 1(3)—25,50 по ГОСТ 1770—74.

Бюретка 1(3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор кон­центрации с (NH₂OH • НО) = 0,5 моль/дм³ или 1,0 моль/дм³ гото­вят по п. 2.1 или п. 4.1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор концентрации £ (Vs H₂SO₄)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор концентрации £ (NaOH)—0,5 моль/дм³.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техниче­скими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

0,2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содер­жания альдегида) взвешивают, результат взвешивания в грам­мах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу. Цилиндром приливают 20 см³ раствора гидрохлорида тидроксиламина и из бюретки 5 см³ 0,5 моль/дм³ серной кисло­ты. Колбу нагревают на водяной бане в течение 1 ч. Выделив­шуюся соляную кислоту и взятую серную после охлаждения тит­руют раствором щелочи в присутствии метилового оранжевого или бромфенолового синего. Параллельно проводят контрольный опыт.

Массовую долю карбонильных соединений (альдегида и ацета­ля) (Ад), рассчитанную на молекулярную массу альдегида (М),. в процентах вычисляют по формуле

_Y (У-У^-М

^Лэ~ т-20

где V — объем точно 0,5 н. раствора щелочи, израсходованный на титрование кислот, см³;

— объем точно 0,5 моль/дм³ раствора щелочи, израсходо­ванный на титрование кислоты в контрольном опыте, см³;