---

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР

МЕДЬ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХРОМА И КАДМИЯ

ГОСТ 13938.15—88

Издание официальное

S коп. 63 11—88/772

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ
Москва

ГОСТ
13938.15—88

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

У

Группа В59

ДК 669.3 : 543.06 : 006.354 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МЕДЬ

Методы определения хрома и кадмия

Copper. Methods for determination of chromium
and cadmium

Результаты анализа считают правильными, если воспроизве­денная массовая доля данного компонента в стандартном образце отличается от аттестованной характеристики не более чем на зна­чение 0,717), которое приводится в методе анализа.

При использовании метода добавок результаты анализа счита­ются правильными, если найденное значение добавки отличается от введенного его значения не более чем на 0,71 D+D^ > где

Di и D₂— допускаемые расхождения двух результатов анализа для пробы и пробы с добавкой соответственно.

2. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХРОМА

Метод основан на измерении поглощения резонансной линии хрома при длине волны 357,9 нм при введении анализируемого ра­створа в пламя ацетилен-воздух после отделения меди электроли­зом.

Электролизная установка постоянного тока.

Электроды из платины сетчатые по ГОСТ 6563.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр любого типа.

Лампа с полым катодом на хром.

Ацетилен по ГОСТ 5457.

Компрессор воздушный.

Весы лабораторные аналитические любого типа 2-го класса точ­ности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.

Колбы мерные 2—100 (1000)—2 по ГОСТ 1770.

Пробирка мерная П-2—10—0,2 ХС по ГОСТ 1770.

Стакан Н-1—250 (400) ТС по ГОСТ 25336.

Пипетка 7—2—10 по ГОСТ 20292.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 или кислота азотная по ГОСТ 4461 (прокипяченные до удаления оксидов азо­та или перегнанные в кварцевом аппарате) и разбавленная 1 : 1.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 или кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1 : 1.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262 или кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, перекристаллизован­ный и высушенный до постоянной массы при температуре 140—150°С.

Хром по ГОСТ 5905.

Медь по ГОСТ 859.

Хромат калия по ГОСТ 4459.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709, дополнительно очищен­ная перегонкой в кварцевом аппарате (или стеклянном приборе) по ГОСТ 4517.

Водорода перекись по ГОСТ 10929 стабилизированная.

Стандартные образцы состава меди с аттестованной характери­стикой хрома (кадмия).

Раствор А

Метод 1: навеску двухромовокислого калия массой 0,2828 г, предварительно перекристаллизованного и высушенного, помеща­ют в стакан вместимостью 100 см³, приливают 20 см³ воды и пере­мешивают до растворения навески. Затем добавляют 1 см³ серной кислоты и, после охлаждения, приливают перекись водорода до прекращения бурного выделения газа. Оставляют при комнатной температуре до полного исчезновения желтой окраски (несколько часов). Затем переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, приливают 10 см³ соляной кислоты, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1. см³ раствора А содержит 0,1 мг хрома.

Метод 2: навеску хрома массой 0,10 г помещают в стакан вме­стимостью 100 см³, добавляют 10 см³ соляной кислоты и нагрева­ют до растворения навески на кипящей водяной бане. Затем раст­вор упаривают до сухих солей, добавляют 5 см³ азотной кислоты и раствор выпаривают до влажных солей. Операцию обработки со­лей азотной кислотой проводят еще три раза. К влажным солям в стакане приливают 50—70 см³ азотной кислоты (1 : 1) и помеща­ют полученный раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³, разбавляют до метки азотной кислотой (1:1) и перемешивают.

От полученного раствора отбирают аликвотную часть 10—20 см³и помещают ее в стакан вместимостью 50 см³ для проверки на присутствие в растворе хлорид-иона с помощью азотнокислого се­ребра. Если в растворе обнаружен хлорид-ион, обработку азотной кислотой пробы хрома повторяют.

Метод 3: навеску хромовокислого калия массой 0,3735 г поме­щают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, разбавляют водой до метки и перемешивают. Раствор готовят перед применением, его свойства сохраняются в течение одних суток.

Раствор Б:

Аликвотную часть 10 см³ раствора А помещают в мерную кол­бу вместимостью 100 см³, разбавляют водой до метки и перемеши­вают.

1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг хрома.

В пять мерных колб вместимостью 100 см³ помещают 0; 1,0; 2,0; 5,0 и 10 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0; 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мг/дм³ хрома, разбавляют водой до метки и перемеши­вают.

Растворы сравнения распыляют в пламени ацетилен-воздух, ре­гистрируя поглощение при длине волны 357,9 нм всех градуиро­вочных растворов, последовательно от меньшего к большему со­держанию и в обратном порядке.

По полученным значениям оптических плотностей и соответст­вующим им концентрациям в растворах строят градуировочный график в прямоугольных координатах. При построении графика используют для каждой точки среднее значение из двух измерений оптической плотности.

Таблица 1

Приливают воды до объема 200 см³ и добавляют 5 см³ серной кислоты (1:1). В полученный раствор опускают платиновые сет­чатые электроды и подвергают электролизу при плотности тока 2,0—3,0 А/дм² и напряжении 2,2—2,5 В при перемешивании. Когда раствор обесцветится, электролиз прекращают. Электроды выни­мают и промывают водой, а электролит упаривают при нагревании до сухих солей. Затем растворяют соли в 3—5 см³ соляной кисло­ты (1:1) и помещают раствор в мерную пробирку вместимостью 10 см³, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Полученный раствор распыляют в обогащенном воздушно-аце- тиленовом пламени одновременно с растворами контрольного опы­та и растворами сравнения, регистрируя поглощение при длине волны 357,9 нм. Условия измерения подбирают в соответствии с маркой (моделью) используемого прибора.

Для градуировки прибора применяют растворы сравнения с со­держанием хрома 0,1—1,0 мг/дм³, используя при этом расширение шкалы самого прибора или самописца к нему.

у (т,—т_г) ■ V
~ от-10000 ’

где nil — концентрация хрома в анализируемом растворе, найден­ная по градуировочному графику, мг/дм³;

т₂—концентрация хрома в растворе контрольного опыта, мг/дм³;

V — вместимость мерной пробирки, см³; т — масса навески меди, г.

Таблица 2

Допускаемые расхождения для промежуточных массовых до­лей рассчитывают путем линейной интерполяции.

Результаты анализа считают правильными, если воспроизведен­ная массовая доля данного компонента в стандартном образце от­личается от аттестованной характеристики не более, чем назначе­ние 0,712?, приведенное в табл. 2.

При использовании метода добавок результаты анализа счита­ют правильными, если найденное значение добавки отличается от введенного его значения не более, чем на 0,71}/ D^A-Dl , где- Di и D₂— допускаемые расхождения двух результатов анализа для пробы и пробы с добавкой соответственно.

номерного распределения ртути на поверхности металла. Электрод, тщательно промывают водой.

Электролизная установка постоянного тока.

Электроды из платины сетчатые по ГОСТ 6563.

Колба мерная 2—100 (1000)—2 по ГОСТ 1770.

Стакан по ГОСТ 19908.

Стакан Н-1—250 (400) ТС по ГОСТ 25336.

Пипетка 2—2—10 по ГОСТ 20292.

Пипетка 4—2—1 по ГОСТ 20292.

Кислота азотная по ГОСТ 11125 или кислота азотная по ГОСТ 4461 (прокипяченная до удаления динитроксидов) разбавленная!

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 : 4.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Калий хлористый по ГОСТ 4234, раствор 1 моль/дм³ (1 М).

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Ртуть металлическая по ГОСТ 4658 марки Р0, не содержащая' влаги и очищенная от оксидных пленок следующим образомг 30—50 см³ ртути переносят из баллона в стакан и медленно филь­труют через двойной сухой фильтр средней плотности, для чего в. нижней части фильтра делают иглой маленькое отверстие. От­фильтрованную ртуть немедленно помещают в напорную емкость, ртутного капающего электрода и хранят в плотно закрытой напор­ной емкости.

Кадмий по ГОСТ 1467 марки КдО.

Серебро по ГОСТ 6836 или другой нормативно-технической до­кументации.

Вода бидистиллированная, приготовленная по ГОСТ 4517.

Универсальная индикаторная бумага.

Приготовление стандартных растворов кадмия

Растор А: навеску кадмия массой 0,10 г помещают в стакан вместимостью 200 см³, приливают 30 см³ азотной кислоты (1:1) и растворяют при нагревании до удаления динитроксидов. Раствор охлаждают, приливают 50 см³ воды, перемешивают и помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, разбавляют водой до метки и вновь перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг кадмия.

Раствор Б: отбирают пипеткой 10 см³ раствора А и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 2 см³ соляной кислоты, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг кадмия.

Раствор В: отбирают пипеткой 10 см³ раствора Б и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 2 см³ соляной кислоты, разбавляют водой до метки и перемешивают; готовят непосредственно перед проведением анализа;