ГОСТ 14638.11-84. Ферровольфрам. Метод определения свинца (71297)

Группа В19

ГОСТ
14638.11-84
(СТ СЭВ 4083—83)

Взамен
ГОСТ 14638.11—69

УДК 669.15.27—198:546.815.06:006.354 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ФЕРРОВОЛЬФРАМ
Метод определения свинца
Ferrotungsten.

Method for determination of lead content

ОКСТУ 0809

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 мая 1984 г. № 1699 срок действия установлен

с 01.07.85 до 01.07,90 Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения в ферровольфраме массовой доли свинца в диапазо­не от 0,001 до 0,05%.

Издание официальное

Перепечатка воспрещен

а

Метод основан на полярографировании свинца на фоне хлор­ной и фосфорной кислот при потенциале пика минус 0,51 В отно­сительно ртутного анода. Режим полярографирования — пере­меннотоковый или осциллографический.

От мешающих определению элементов свинец предварительно отделяют тиоацетамидом в присутствии коллектора — меди и ам­миаком — в присутствии железа.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4083—83.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 13020.0—75.

   2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613—73.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Полярограф переменного тока или осциллографический со всеми принадлежностями.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Кислота хлорная плотностью 1,51 или 1,67 г/см³.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, 50%-ный раствор.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 25%-ный раствор; гото­вят и хранят в полиэтиленовой посуде.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1, 1:2.

Кислота лимонная моногидрат и безводная по ГОСТ 3652—69, 50%-ный раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1 : 2, 1 :100, 1 : 200.

Медь (II) азотнокислая, 1%-ный раствор.

Тиоацетамид, 2%-ный раствор.

Смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3:1; готовят перед применением.

Железо (III) азотнокислое по ГОСТ 4111’—74, 0,1%-ный рас­твор: 0,1 г азотнокислого железа помещают в стакан вместимо­стью 100 см³ и растворяют в 50 см³ воды, приливают 5 см³ азот­ной кислоты, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80 с молярной кон­центрацией 1 моль/дм³.

Свинец металлический по ГОСТ 3778—77.

Стандартные растворы свинца.Раствор А: 0,1 г металлического свинца помещают в стакан вместимостью 250 см³ и растворяют в 10—15 см³ азотной кис­лоты. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимо­стью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают.

Массовая концентрация свинца в растворе А равна 0,0001 г/см³.

Раствор Б: 20 см³ стандартного раствора А помещают в мер­ную колбу вместимостью 200 см³, приливают 1 см³ азотной кис­лоты, доводят объем до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация свинца в растворе Б равна 0,00001 г/см³.

Баллон с аргоном, азотом или водородом, не содержащими кислород.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Массу навески ферровольфрама устанавливают в зависи­мости от массовой доли свинца в соответствии с табл. 1.

Таблица 1

Навеску помещают в платиновую чашку, смачивают водой, приливают 5 см³ азотной кислоты, 5 см³ раствора фтористоводо­родной кислоты, 10 см³ хлорной кислоты и растворяют при нагре­вании. Раствор выпаривают до появления паров хлорной кислоты, приливают 20 см³ воды, нагревают и переводят раствор с осад­ком в коническую колбу вместимостью 500 см³ или стакан вме­стимостью 400 см³, обмывая стенки чашки водой. Оставшийся не­большой осадок вольфрамовой кислоты растворяют несколькими каплями раствора гидроокиси натрия или аммиака и смывают во­дой до объема 100 см³. Затем приливают 15 см³ раствора винной или лимонной кислоты и раствор гидроокиси натрия или аммиака до растворения осадка. Раствор охлаждают, приливают соляную кислоту (1:1) до изменения красного цвета индикаторной бума­ги конго в синий, 20 см³ раствора винной или лимонной кислоты, 2 см³ раствора азотнокислой меди и нейтрализуют аммиаком до pH 7,5—8,0 (по универсальной индикаторной бумаге). Затем при­ливают 10 см³ раствора тиоацетамида и выдерживают раствор 10— 15 мин при температуре 80—90° С. Затем приливают еще 10 см³ раствора тиоацетамида и оставляют раствор с осадком на 2 ч при температуре 40—50° С.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и про­мывают 8—9 раз холодным раствором аммиака 1 : 200. Осадок на 22фильтре растворяют в 15 см³ (порциями по 5 см³) горячей смеси кислот и промывают фильтр 3—4 раза горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в колбу, в которой проводилось осаждение.

Раствцр выпаривают до влажных солей, приливают 10 см³ азот­ной кислоты и нагревают содержимое колбы до растворения со­лей, затем приливают 150 см³ воды, 20 см³ раствора азотнокис­лого железа и аммиак до появления запаха и 10 см³ в избыток.

Раствор с осадком нагревают до кипения и отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности, после чего промывают 8— 10 раз горячим раствором аммиака 1 : 100.

Осадок на фильтре растворяют 10 см³ горячей соляной кисло­ты (1:2), собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают 5—7 раз горячей водой, собирая промывные воды в тот же стакан, приливают 2 см³ хлорной кис­лоты и выпаривают раствор до появления паров хлорной кисло­ты. Стакан охлаждают и раствор переводят в мерную колбу вме­стимостью 50 см³ раствором фосфорной кислоты, доливают до метки тем же раствором фосфорной кислоты и перемешивают.

Для удаления кислорода через раствор продувают аргон, во­дород или азот в течение 5 мин и полярографируют свинец при потенциале пика минус 0,51 В относительно ртутного анода.

Таблица 2

Отобранные объемы стандартного раствора помещают в кони­ческие колбы или стаканы, приливают по 100 см³ воды, по 2 см³ раствора азотнокислой меди и нейтрализуют раствором аммиака (1:2) до pH 7,5—8,0 (по универсальной индикаторной бумаге), затем приливают по 10 см³ раствора тиоацетамида. Далее анализ ведут по п. 3.1.

1. 3. При применении метода добавок к навеске пробы до­бавляют такое количество стандартного раствора свинца, при котором масса добавки свинца составляла не менее половины мас­сы свинца в анализируемой пробе. Далее анализ ведут по п. 3.1.

2. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю свинца в процентах вычисляют по фор­мулам:

для метода сравнения X

.юо,

где Ш] — масса свинца в стандартном растворе, взятая для по- лярографирования, г;

h — высота пика, полученная при полярографировании рас­твора пробы, мм;

hi — высота пика, полученная при полярографировании стан­дартного раствора, мм;

т — масса навески пробы, г;

для градуировочного графика Xi

• 100,
т

где m₂ — масса свинца в растворе пробы, найденная по градуиро­вочному графику, г;

т — масса навески пробы, г;

для метода добавок Х₂ где т₃— масса свинца, добавленная к раствору пробы, г;

т — масса навески пробы, г;

h — высота пика, полученная при полярографировании рас­твора пробы без добавки стандартного раствора свин­ца, мм;

h₂— высота пика, полученная при полярографировании рас­твора пробы с добавкой стандартного раствора свин­ца, мм.

Таблица 3

Изменение № 1 ГОСТ 14638.11—84 Ферровольфрам. Метод определения свинца Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 30.10.89 № 3261

Дата введения 01.07.90

Раздел 1. Заменить ссылки: ГОСТ 13020.0—75 на ГОСТ 27349—87, ГОСТ 6613—73 на ГОСТ 6613—86.

Раздел 2. Заменить слова: «50%-ный раствор» на «раствор с массовой до­лей 50 %» (2 раза); «2;5%-ный раствор» на «раствор с массовой долей 25 %»; «1 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 1 %»; «2 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 2 %»; «0,1 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей ОД %».

Пункт 4.2 изложить в новой редакции: «4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли свинца приведены в табл. 3.

(Продолжение см. с. 70)(Продолжение изменения к ГОСТ 14638.lt—84)

Таблица 3

(ИУС № 2 1990 г.)

20