---

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).

Весы лабораторные аналитические типа АДВ-200 по ГОСТ 24104 2-го класса точности с диапазоном взвешивания от 0,2 мг до 200 г.

Разновесы Г-2—210 по ГОСТ 7328.

Электропечь СНОЛ 1,6.2,5.1/13,5 по ОСТ 16.0.801.397 или анало­гичная.

Электрическая плитка.

Мензурки 100, 500 по ГОСТ 1770.

Пипетки вместимостью 10 см³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х. ч., раствор концентрации с (НС1) = 9 моль/дм³ (9 н.).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей гидроокиси натрия 20 %.

Водорода перекись по ГОСТ 10929, х. ч.

Барий хлористый по ГОСТ 4108, х. ч., раствор с массовой долей хлористого бария 10 %.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей метилового оранжевого 0,1 %.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Фильтр обеззоленный «синяя лента».

Воронка ВФ-ПОР по ГОСТ 23932.

Около 5 г технического мышьяковистого ангидрида, предвари­тельно высушенного при температуре 60—70 °С до постоянной массы, растворяют в 150 см³ соляной кислоты в течение 8—10 ч, затем фильтруют через воронку ВФ-ПОР и промывают несколько раз соляной кислотой.

Остаток на фильтре растворяют в 50—70 см³ раствора гидроокиси натрия, подогретого до 60—70 °С, и добавляют 10 см³ пергидроля.

Через 30 мин раствор нейтрализуют соляной кислотой до кислой реакции (по метиловому оранжевому), добавляют избыток соляной кислоты (около 10 см³) и фильтруют.

Фильтрат нагревают до кипения, добавляют 10 см³ раствора хло­ристого бария, подогретого до 70—80 °С, и оставляют на теплой электроплитке не менее чем на 6 ч.

Остаток сульфата бария отфильтровывают через обеззоленный фильтр, промывают водой, нагретой до 70—80 °С, и помещают во взвешенный фарфоровый тигель, затем подсушивают, озоляют на электроплитке и прокаливают в электрической муфельной печи при 700 — 800 °С до постоянной массы.

Массовую долю сернистого мышьяка (Х₄) в процентах вычисляют по формуле

т_{- 0,3513 100

где т_х — масса сульфата бария, г;

0,3513 — коэффициент пересчета сульфата бария на сернистый мы­шьяк;

т — масса навески мышьяковистого ангидрида, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, допускаемое абсолютное рас­хождение между которыми не превышает 0,06% при доверительной вероятности Р = 0,95.

Абсолютная суммарная погрешность определения по методике с доверительной вероятностью Р = 0,95 составляет ±0,03 %.

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Метод основан на осаждении сульфата бария, соответствующей его обработке, прокаливании до постоянной массы, взвешивании и вычислении массовой доли общей серы. Метод применяется для определения массовой доли общей серы в рафинированном мы­шьяковистом ангидриде при норме 0,01 % в продукте 1-го сорта и 0,05 % — 2-го сорта.

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).

Весы лабораторные аналитические типа АД В-200 по ГОСТ 24104 2-го класса точности с диапазоном взвешивания от 0,2 мг до 200 г.

Разновесы Г-2—210 по ГОСТ 7328.

Электропечь СНОЛ 1,6.2,5.1/13,5 по ОСТ 16.0.801.397 или анало­гичная.

Плитка электрическая.

Мензурки 50, 100 по ГОСТ 1770.

Пипетки вместимостью 5 и 10 см³.

Барий хлористый по ГОСТ 4108, х. ч., раствор с массовой долей хлористого бария 10 %.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, х. ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х. ч.

Калий хлорноватокислый.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Около 10 г рафинированного мышьяковистого ангидрида поме­щают в стакан или коническую колбу, смачивают 10 см³ воды, добавляют 0,5—1,0 г хлорноватистого калия, прикрывают Воронкой и небольшими порциями приливают 10—15 см³ азотной кислоты.

Смесь осторожно нагревают до 70—80 °С.

После разложения навески снимают воронку и раствор выпари­вают досуха на электроплитке.

Остаток смачивают 5—7 см³ соляной кислоты, вновь выпаривают досуха, добавляют 2—3 см³ соляной кислоты и оставляют стоять 20 мин на теплой плитке.

Прибавляют 30—40 см³ горячей (70—80 °С) дистиллированной воды, нагревают до кипения и кипятят до полного растворения солей. Затем отфильтровывают от нерастворимого остатка и промывают осадок на фильтре дистиллированной водой, нагретой до 70—80 °С. Доводят объем фильтрата с промывными водами до 100 см³. Далее фильтрат нагревают до кипения и продолжают осаждение, фильтра­цию и прокаливание сульфата бария в соответствии с п. 3.5.3.

Массовую долю общей серы (Х₅) в процентах вычисляют по формуле

т, 0,1373 100

V _ ¹’

где т_{— масса прокаленного осадка сульфата бария, г; 0,1373 — коэффициент пересчета сульфата бария на серу;

т — масса навески мышьяковистого ангидрида, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое резуль­татов двух параллельных определений, допускаемое абсолютное рас­хождение между которыми при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает 0,007 % для продукта 1-го сорта и 0,02 % для продукта 2-го сорта. Абсолютная суммарная погрешность определения с дове­рительной вероятностью Р = 0,95 составляет ±0,004 % для продукта 1-го сорта и ±0,01 % — 2-го сорта.

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Метод основан на возбуждении и излучении спектров примесей в разряде дуги постоянного тока, фотографировании их на фотоплас­тинку и дальнейшем фотометрировании на микрофотометре анали­тических линий определяемых элементов.

Анализ проводят методом «трех эталонов».

Метод применяется для определения массовых долей окрашива­ющих примесей в рафинированном продукте в диапазонах: желе­за (3-Ю’⁵ — 2-Ю'²) %, меди, марганца (1-Ю'⁵ — 1-Ю'²) %, никеля (3-Ю'⁵ — 1-Ю'²) %, титана, хрома, кобальта (1-Ю'⁴ — 1-Ю’²) %.

(Введен дополнительно, Изм. № 4).

Спектрограф СТЭ-1 со скрещенной дисперсией (для определения железа, меди, марганца, титана, никеля, хрома) или аналогичный.

Спектрограф кварцевый ИСП-30 (для определения массовой доли кобальта).

Источник возбуждения спектров ИВС-28.

Микрофотометр ИФО-460.

Спектропроектор СПП-2.

Весы аналитические лабораторные типа АДВ-200 по ГОСТ 24104 2-го класса точности с диапазоном взвешивания от 0,2 до 200 г.

Разновесы Г-2—210 по ГОСТ 7328.

Потенциометр ГСМ-4 по ГОСТ 7164 с диапазоном регулируемых температур от 0 до 300 °С.

Лампа инфракрасная.

Бокс из органического стекла типа 7Б-ОС.

Установка для получения деионизованной воды типа УФ-100А.

Ступка и пестик из органического стекла диаметром 90 мм.

Ступка и пестик из фторопласта по ГОСТ 10007 диаметром 90 мм.

Банки полиэтиленовые для хранения проб и образцов сравнения.

Графит порошковый марки ОС.Ч.8—4 по ГОСТ 23463.

Угли фасонные марки ОС.Ч. — 7—4 (типы 1 и II).

Ткань Петрянова ФПП-15—1.7.

Фотопластинки спектрографические, тип II (размер 13x18 см) (для СТЭ-Г).

Фотопластинки спектрографические, тип II (размер 9x12 см) (для ИСП-30).

Колбы 2—100—2 по ГОСТ 1770 2-го класса точности.

Пипетки вместимостью 10 см³.

Проявитель № 1; готовят по ГОСТ 10691.0.

Фиксаж быстродействующий; готовят по ГОСТ 10691.0.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высшего сорта, дважды перегнанный.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос. ч.

Кислота азотная по ГОСТ 11125, ос. ч.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233, х. ч.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х. ч., раствор с массовой долей гидроокиси натрия 10 %.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973, проверенный на отсут­ствие спектрально определяемых примесей.

Бумага масштабно-координатная (монологарифмическая) марки ПНЛ по ГОСТ 334.

Реактивы для приготовления образцов сравнения по ГОСТ 4212.

Анализируемые пробы измельчают в ступке из оргстекла в закры­том боксе.

Готовят исходные стандартные растворы элементов с массовой долей каждого элемента 1 % в колбах вместимостью 100 см³ растворе­нием в каждом случае навески чистого металла массой 1,000 г в 15 см³ кислот: хром — в концентрированной соляной; железо, кобальт, мар­ганец, титан — в соляной (Г.1); никель, медь — в азотной (Г.1).

Растворы доводят до метки деионизованной водой.

Комплексный стандартный раствор с массовой долей каждого элемента 0,1 % готовят, в колбе вместимостью 100 см³ введением с помощью пипетки по 10 см³ исходных стандартных растворов эле­ментов. До метки доводят соляной кислотой (1:1).

Навеску мышьяковистого ангидрида массой 5 г помещают в фторопластовую ступку, смачивают спиртом, вносят 5 см³ комплекс­ного раствора, тщательно перемешивают и высушивают под инфрак­расной лампой в боксе при температуре ~ 105 °С, регулируемой с помощью автотрансформатора. Высушенный основной образец рас­тирают и перемешивают в закрытом боксе в течение 30 мин.

Из основного стандартного образца сравнения с массовой долей каждого из определяемых элементов 0,1 % методом последова­тельного разбавления мышьяковистым ангидридом готовят стан­дартные образцы сравнения с массовыми долями нормируемых при­месей: 1 ■ 10 ²; 3 • IO ³; 1 • IO ³; 3 • 10 ⁴; 1 • 10⁴; 3 • 10 ⁵; 1 • 10 ⁵ %. Каждый образец тщательно растирают и перемешивают со спиртом в течение 30 мин, высушивают под ИК-лампой и помещают в полиэти­леновые банки.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Источник возбуждения спектров — генератор дуги переменного тока ИВС-28.

Сила тока 15А (фаза 60°; 100 имп./с).

Расстояние между электродами 2 мм.

Экспозиция 20 с.

Ширина щели спектрографа СТЭ-1 0,02 мм.

Высота диафрагмы на средней линзе трехлинзовой осветительной системы 3,2 мм.

Насадочная бленда № 3.

Трехступенчатый ослабитель.

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).

Перед съемкой анализируемые пробы вводят в углубление электрода типа II, противоэлектродом служит электрод типа I. Зажи­гают дугу и снимают спектры. Так же поступают и с образцами сравнения.

Приток воздуха в штатив осуществляется через фильтр из ткани Петрянова. Штатив помещают в вытяжной шкаф. На одну фотоплас­тинку снимают по три раза спектры анализируемой пробы и образцов сравнения (в количестве не менее трех).

Фотопластинку со снятыми спектрами проявляют в свежей пор­ции проявителя при (22±1) °С, фиксируют, промывают в проточной воде и высушивают на воздухе.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Концентрации элементов определяют фотометрированием спект­ральных линий, приведенных в табл. 2, и фона вблизи аналитичес­кой линии.

Для каждой аналитической линии вычисляют разность почерне­ний Д S по формуле

^{Д =} ^л+ф ^— ’

где Д_л+ф — почернение линии и фона;

5ф — почернение фона.

По трем значениям разности почернений определяют среднее арифметическое значение Д S.

Таблица 2

* Кобальт определяют с предварительным концентрированием.

По значениям Д S образцов сравнения для каждого определяемого элемента строят градуировочный график в координатах Д 5—lgС, где С — массовая доля определяемой примеси в образцах сравнения в процентах. По градуировочным графикам находят массовую долю примесей (Аб) в процентах в анализируемой пробе.

В табл. 3 приведены абсолютные суммарные погрешности (± Д) результатов анализа примесей для ряда массовых долей и абсолютные допустимые расхождения (<7) между максимальным и минимальным значениями результатов трех параллельных определений при довери­тельной вероятности Р = 0,95.

Для промежуточных концентраций ± Л и d рассчитывают методом линейной интерполяции.

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).