---

р

в соответствии

азличным содержанием пп, 3.1.3.1 и 3.1.3.2.

Старение проводят в соответствии с НТД.

г

А/Иик—

-1 ^mJ
п

(24)

де zhj — масса остатка пробы исследуемого материала, по.

Д/Иик}—потеря массы каждой из параллельных проб исследуе­мого материала, по п. 3.1.3.8, г;

п — число параллельных проб.

н

2)

3)

4)

6)

аименование материала, тип и условное обозначение;

наименование предприятия-изготовителя;

номер партии и дата изготовления;

марка термоанализатора;

обозначение настоящего стандарта и метода испытаний;

содержание пластификатора до и после старения;

изменение содержания пластификатора в материале;

б

рами ли я лиц. про-

) организация, предприятие, должность и водивших испытания

.

3. МЕТОД 4

Сущность метода заключается в нагревании образца материа­ла в изотермических условиях в интервале температур три задан­ной продолжительности, при которых изменение массы образца происходит за счет процессов диффузионной десорбции пластифи­катора, выявлении кинетики диффузионной десорбции пластифи­катора в заданных условиях и прогнозировании на основе выяв­ленных кинетических закономерностей изменения содержания пла­стификатора после заданной продолжительности старения.

Прогнозирование изменения содержания пластификатора в по­лимерном материале при термическом старении осуществляют для заданного соотношения поверхности и объема изделия.

4.1. Обр азцы

испытаний

Хроматограф газожидкостный любого типа, снабженный пла­

менно-ионизационным детектором, аналитические колонки к нему из стекла или нержавеющей стали длиной 1 м.

Сорбент хроматографический для анализа пластификаторов.

Газ-носитель для хроматографии.

Петля накопіительїнаїя из нержавеющей стали вместимостью 2 см³ из комплекта хроматографа.

Термоанализатор в соответствии с ГОСТ 9.715 разд. 1.

соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.

4 Л. Проведение испытаний

Содержание пластификатора в исследуемом материале (Р_о, %) до испьгтаїніий определяют по методу 1. Массу пластифи-

(25)

где — исходная масса каждого из параллельных образцов
при каждой из температур испытаний, г;

і — число температур, і = 1,..., 7;

j—количество параллельных образцов, /—1,2,..., п.

Максимальную температуру испытаний устанавливают, как ука­зано в пп. 4.4.4.1—4.4.4.12.

лельных образцов по формуле

Wq/Г ^w1aim

100

где /иоуг_шах — исходная масса каждого из параллельных образцов,

взятых для испытаний при максимальной темпера­туре.

Вычисляют среднюю арифметическую массу пластификатора в

о

шах

бразцах, взятых для испытаний по п. 4.4.4.1, по формуле

(27)

Предварительно заданная максимальная температура испыта­ний должна быть на 50°С меньше температуры кипения исследуе­мого пластификатора.

Выдерживают образец в термоанализаторе при этой темпера­туре (120±0,5) мин.

По графику, полученному с использованием ТГ, опреде­ляют потерю массы каждым из параллельных образцов (A^jr_raax) и вычисляют среднюю арифметическую потерю массы образцами

п

— «—1 ^J max

. (28)

¹ max _Л '

5

отн., испытания повторяют.

п. 4.4.4.3 образцов помеща­

% отн. Если расхождение более 5%

ют в термоанализатор, соединенный с газожидкостным хромато­графом через накопительную петлю, нагревают образцы со ско­ростью 20°С в мин в токе газа-носителя хроматографа до темпе­ратуры кипения пластификатора и выдерживают при этой темпе ратуре в течение времени, при котором на хроматограмме исчеза­ет пик, соответствующий данному пластификатору.

ф

3£

ормулу (2), вычисляют количество пласта- фикатора, оставшегося в каждом из образцов после испытаний по п. 4.4.4.3 (gj т ).Вычисляют среднее арифметическое значение m я массы пластификатора (в граммах), оставшегося в образцах пос­

л е испытаний по п. 4.4.4.3, по формуле

(29)

жно отличаться от среднего арифметического значения более чем на 5% отн. Если расхождения более 5% отн., испытания повто­ряют.

O,95gor _а +gr _Q <£ог

' ° max max ° max ^& max

Если сумма потери массы образцом А/пт_тах и остатка пласти­фикатора в образце после термообработки при Г_тах больше фак­тической массы пластификатора в образце gor , определенной по формуле (25), то предварительно заданную максимальную тем­пературу испытаний снижают на 10°С и вновь проводят испыта-

ния по пп. 4.4.4.1—4.4.4.7 до тех пор, пока результаты экспери­мента не будут удовлетворять неравенству (30).

Если эта сумма меньше 0,95 gor_max, предельно заданную мак­симальную температуру испытаний повышают на 10°С и вновь проводят испытания по пп. 4.4.4.1—4.4.4.7 до тех пор, пока ре­зультаты эксперимента будут удовлетворять неравенству (30). По­лученную температуру принимают за максимальную температуру испытаний.

Отсчет продолжительности выдержки образцов при заданной температуре начинают с момента установления этой температуры в образце.

т

(31)

_іП=т,щЄ

где Кі константа скорости процесса диффузионной десорбции пластификатора при Ті, с^-1;

ац — показатель степени;

— текущее значение массы образца через каждые (5± ±0,1) мин нагрева, мг;

7Поъ— масса каждого образца до испытаний;

г,;/ — продолжительность испыта ний по п. 4.4.5.

Формулу (31) записывают в логарифмическом виде

In In

3= ІП ІП

(32)

Значение ац и 1пК, при каждой температуре для каждого из образцов вычисляют методом наименьших квадратов по форму­лам:

24 S 1” ^xUf 1" ^ln 2 In ^xtjf S 1“ In

_ /=1 ^m,if /=>1 /=1 ^m4f

24 / 24 2

24 S (In Tj_;y)²— I 2J In т/уу j
/=1 /=sl /

03)

24 24 24 24

S In In 2 (In T/ y)²—2 In T/jy 2 In T_4/y In In

1_nьл /=1 ^mUf /—1 /-1 /«=1

Щ Д ; —

24 S (lnr_zy/)2— £1пт_/у/

/=1 /=l

^m4f

(34)

4.5.5. Вычисляют среднее значение а по формуле

7 п

7-п

(35)

Каждое из значений a_t, не должно отличаться от среднего арифметического значения более чем на 10% отн. Если расхож­дение более 10% отн., то испытания повторяют.

4.5.6. Зависимость между константой скорости процесса УЗИОННОЙ десорбции (Кг) И ТЄМПЄрЗТурОЙ испытаний (Ті)

диф-
опи-

сывают уравнением

1пК_;=1п/С₀ | 2-, (36)

П 1 і

где Ко— предэкспоненциальный множитель;

Е — коэффициент температурной зависимости процесса диф­фузионной десорбции, кДж/моль;

Ті— температура испытаний, К;

R— универсальная газовая постоянная ~ 8,314 Дж/моль*К.

4.5.7. Значение Е и /Со вычисляют методом наименьших квад­ратов по формулам:

(37)