---

669.794:546.655.06:006.354 Групп* ВД9

ИТТРИЙ И ЕГО ОКИСЬ

Метод определения двуокиси церия

ГОСТ

23862.16-79

/

Yttrium and its oxide. Method of determination of cerium dioxide

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 1$ октября 1979 г. № 3938 срок действия установлен

с 01.01. 1981 г.

до 01.01- 1988 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает флуоресцентный метод оп­

ределения двуокиси церия (от 5-10’⁵ до 1 • 10~²’%) в иттрии и его окиси.

Метод основан на возбуждении ртутной или ксеноновой лампой спектра люминесценции иона Се⁺³ в анализируемом растворе и регистрации полученного излучения. Содержание двуокиси церия находят методом добавок.

1. Общие ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 23862.0—79,

и

2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Спектрофлуориметр MPF-4 фирмы Хитачи с ксеноновой лампой їли аналогичный прибор.

Плитка электрическая.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77 или кисло- а соляная по ГОСТ 3118—77, х. ч., разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Водорода перекись по ГОСТ 10929—76.

Олово двухлористое по ГОСТ 36—78.

Церия двуокись марки ЦеО-СС.

Раствор церия запасной, содержащий 0,3 мг/мл (в расчете на зуокись церия): 150 мг двуокиси церия помещают в стакан вмес-

П

ідание официальное

ерепечатка воспрещен

а

тимостью 100 мл, приливают 10 мл концентрированной серной кис­лоты, растворяют при нагревании на электрической плитке с до­бавлением 20 мл перекиси водорода. Раствор нейтрализуют амми­аком и добавляют избыток аммиака до выпадения осадка гидро-. окиси церия. Осадок отфильтровывают, дважды промывают го­рячей водой, растворяют в соляной кислоте, разбавленной 1:1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 мл и дово­дят водой до метки.

Растворы церия рабочие 1—4 (см. таблицу) готовят разбавле­нием запасного раствора церия водой в 100, 200, 500 и 1000 раз.

Массовая доля двуокиси церия в пробах и рекомендуемые в ка­честве добавок для этих проб рабочие растворы с различной кон­центрацией двуокиси церия приведены в таблице.

Номера рабочих растворов
двуокиси церия

Концентрации рабочих растворов (в расчете на двуокись церия), мг/мл

Массовая доля двуокиси церия, %

1

2

3

4

3*1 о-⁴

6-Ю-⁴ 1,5*10-^{* 3 * * * * В} 3-Ю-³

приблизительно равным и превышающим в два раза предполага­емое количество церия в анализируемой пробе.

Одновременно с анализом образца проводят контрольный опыт на реактивы.

Подготовленные растворы заливают поочередно в кварцевую кювету, начиная с большей добавки. Кварцевая кювета помещает­ся в кюветодержатель.

Спектр люминесценции возбуждают излучением ксеноновой лампы. Длина волны линии возбуждения — 255 нм. Полоса воз­буждения трехвалентного церия регистрируется в диапазоне 300— 400 нм. Максимум полосы — 355 нм. Чувствительность усилителя и выходную щель регулируют в зависимости от величины сигнала.

Входная щель открыта полностью.

Напряжение на фотоумножителе — 800 В.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

Массовую долю двуокиси церия (X) в процентах вычисляют по формуле

у_ ^пр—к_хС• а-V

кд.—к_Пр У'пг* 10 ’

где Л_пр — высота пика полосы церия для раствора пробы, деления шкалы;

• высота пика полосы церия в пробе с добавкой, деления шкалы;

h_x— высота пика полосы контрольного опыта, деления шкалы; С — концентрация рабочего раствора церия, введенного в ка­честве добавки, мг/мл;

• — количество введенного рабочего раствора церия, мл;

• — объем раствора, взятый для измерения, мл;

• — общий объем раствора, мл;

т — масса навески анализируемой пробы, г.

За результат анализа принимают среднее значение двух резуль­татов определений, полученных при расчете по двум добавкам.

Расхождения результатов двух определений и результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать 1,2

.

Редкоземельные металлы и их окиси. Метод

іение № 2 ГОСТ 23862.16—79 еления церия

ждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета по управлению качеством продукции и стандартам от 17.05.90 № 1204

Дата введения 01.01.91

а именование стандарта после слова «церия» дополнить словами: «и тербия», слова «cerium» дополнить словами: «and terbium».

водную часть изложить в новой редакции: «Настоящий стандарт устанав- ~ люминесцентный метод определения церия и тербия в редкоземельных л ах п их окисях.

.етод основан на возбуждении ртутной или ксеноновой лампой спектра -:есценции иона Се³⁺ или иона ТЬ³⁺ в анализируемом растворе и регистра- олученного излучения. Массовую долю примесей находят методом доба-

нтервалы определяемых массовых долей примесей окисей:

лантане и его окиси:

церия от 5-Ю-⁵ до 1-Ю-² %

тербия от 5-Ю-⁶ до 2-Ю-³ %», неодиме и его окиси:

церия от 5-Ю-⁵ до 14О-^2О/о празеодиме и его окиси:

церия от 5-Ю-³ до 54 О¹-² % самарии и его окиси:

церия от 5-Ю-⁵ до 1-Ю-² %

европии и его окиси:

церия от 5-Ю-⁵ до Ы0-²%_

гадолинии и его окиси:

тербия от 5-Ю-⁶ до 2-Ю-³ % диспрозии и его окиси:

церия от 5-Ю-⁵ до 1-Ю-² %

тербия от 1-Ю^-3 до 5-Ю-² % гольмии и его окиси:

церия от 5-Ю-⁵ до 140-²%

тулии и его окиси:

церия от 5-Ю-⁵ до 1-Ю-² %

тербия от 5-Ю-⁶ до 2-Ю¹-³ % иттербии и его окиси;

церия от 540-⁵ до 140—² % лютеции и его окиси:

тербия от 5-Ю-⁶ до 240^і-³ %

в иттрии и его окиси: церия от 540-⁵ до НО^-2 % тербия от 540-⁶ до 240^і-³ %

Раздел 2 дополнить абзацами (после второго):

«Цилиндры мерные с притертыми пробками вместимостью 10 см Колбы мерные вместимостью 100 см³.

Стаканы вместимостью 100 см³.

Пипетки стеклянные вместимостью 1 и 10 см³.

Микропипетка ПЛО1—20, вместимостью 0,02 см³»;

дополнить абзацем (после седьмого):

«Тербия окись марки ТвО-И»;

дополнить абзацами и таблицей — 1а: «Раствор тербия запасной, содержа­щий 1 мг/см³ тербия (в расчете на окись тербия): 0,1 г окиси тербия помещают в стакан вместимостью 100 см³, приливают 5 см³ соляной кислоты и растворяют при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и до­водят водой до метки.

(Продолжение изменения к ГОСТ 23862.16—79)

Растворы тербия рабочие с концентрацией 10 мкг/см³ и 100 мкг/см³ тербия (в пересчете на его окись) готовят разбавлением запасного раствора тербия со­ответственно в 100 и в 10 раз.

Массовая доля окиси тербия в пробах и рекомендуемые в качестве доба-

у

вок

тя этих проб растворы с различной концентрацией тербия приведены в табл. la.

М

Массовая доля ок ис
тербия, %

Масса навески, г

ассовая концентрация ра­бочих растворов (в пересчете на окись тербия), мкг/см*

От 5-Ю-⁶ От 1-10—⁵ От 5-Ю-⁵

От 1-Ю-⁴ От 5-Ю-⁴

до до до до до

1-Ю-⁵ 5-10—⁵ 1-Ю-⁴ 5-Ю-⁴ 2-Ю-³

10

10

100

100 1000

Пункт 4.2 после слов

Анализируемая основа

Массовая доля окиси тербия, %

•Допускаемые расхождения, %

. Лантан, гадолиний, диспрозий, тулий, лю­теций, иттрий и их оки­си

5-Ю-’

5-Ю-⁵

5-Ю-⁴

2-Ю-³

2-10-^в 2-Ю-⁵ 1,3-10-⁴ 0,4-Ю^-3

исключить ссылку: ГОСТ 36—78.

Раздел 3. Наименование изложить в новой редакции: «3. Определение церия>; дополнить разделом — За:

«За. Определение тербия

la. 1. Навеску анализируемой пробы массой 1—4 г (в зависимости от содер- 1Я тербия) помещают в стакан вместимостью 100 см³, приливают 10—40 см³ 1ой кислоты (1:1) и растворяют при нагревании. Раствор упаривают до см³, переводят в мерный цилиндр вместимостью 10 см³ и доводят водой до л³. Анализируемый раствор заливают в кварцевую кювету и регистрирую® гр люминесценции тербия в области длин волн 520—570 нм при возбужде- излучением 220 нм. Щель монохроматора возбуждения 20 нм, щель моно- атора эмиссии 10 нм, скорость сканирования 60 нм/мин.

3 каждой регистрограмме измеряют высоту пика h полосы люминесценции ІЯ при 544 нм.

Лзмеряемый раствор переводят в тот же мерный цилиндр и вводят добавку чего раствора тербия (Cj) на уровне предполагаемого содержания его в е (см. табл. 1а).

Раствор тщательно перемешивают, вновь заливают в кварцевую кювету и гтрируют спектр люминесценции тербия, измеряют высоту пика (Й0- ^эаствор с первой добавкой переводят в тот же мерный цилиндр и вводят .ю добавку равную первой. Таким образом вторая (суммарная) добавка 2=2С]) превышает приблизительно в два раза предполагаемое содержание

ія в пробе (см. табл. 1а). Раствор тщательно перемешивают и регистрируют тр люминесценции тербия, измеряя высоту пика (йг)>.

«табл. 2» дополнить обозначением: 2а; дополнить таб-

-■ . (Продолжение изменения к ГОСТ 23862.16—79)

Раздел 4 дополнить пунктом — 4.3: ^J

<4.3. Массовую долю окиси тербия (А’і) в процентах вычисляют по формуле 9 'll .

X, = V7 ■ ■ • 10^-4 .

где С 1,2 — масса тербия в первой или второй (суммарной) добавке, мкг;

h •— высота пика полосы люминесценции тербия для раствора пробы, мм;

Л1,2— высота пика полосы люминесценции тербия для раствора пробы с добавкой первой или второй (суммарной), мм;

m — масса навески анализируемой пробы, г.

З

опре-

а результат анализа принимают среднее значение двух результатов

е лений, полученных при расчете по двум добавкам».

(ИУС № 8 1990 г.

)От 5-Ю ⁵ до 5-10~*

От 5-ю-⁴ до 5-ю-³

Растворы рекомендованы для двух добавок (меньшей и боль­шей) к пробе при навеске пробы 1 г.

При анализе проб с большей массовой долей двуокиси церия (от 5* 10^-3 до 1 • 1О“^2,о/о) следует уменьшить навеску анализируе­мой пробы до 0,1 г, применяя для добавок рабочие растворы 3 и 4.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску анализируемой пробы массой 0,1 — 1 г (в зависи­мости от содержания церия) помещают в стакан вместимостью 100 мл, приливают 10 мл соляной кислоты (1:1), растворяют при нагревании на плитке, добавляя несколько капель перекиси водо­рода. При наличии желтой окраски раствора добавляют несколько кристалликов (2—5 шт.) двухлористого олова до полного исчез­новения окраски. Раствор упаривают до влажных солей, растворя­ют в минимальном количестве воды, переносят в мерный цилиндр и доводят водой до 10 мл.

В три пробирки вместимостью 15—20 мл вводят пипеткой по 3 мл анализируемого раствора.

В первую пробирку вводят 2 мл воды, во вторую и третью по 2 мл рабочих растворов церия так, чтобы количество церия было

1