В фарфоровую чашку помещают 1 г хлористого натрия и добавляют воды до растворения всей соли. В полученный раствор вводят 0,20 г окиси висмута и 8,80 г графитового порошка, все перемешивают и высушивают на плитке. Сухой порошок тщательно перемешивают и перетирают. В приготовленной буферной смеси 2% окиси висмута, 10% хлористого натрия.
Подготовка проб и стандартных образцов — по п. 5.1.3-
Фотографирование спектров
Спектры фотографируют через трехступенчатый ослабитель при ширине щели спектрографа 0,012 імм. Освещение щели — трехлинзовым конденсором. Допускается замена трехлинзового конденсора однолинзовым, а также первого конденсора ахромата (f=75 мм) неахроматизированным конденсором с тем же фокусным расстоянием.
Промежуточная диафрагма — круглая.
Дуговой промежуток — 2,5 мім.
В левую часть кассеты (в сторону коротковолновой части спектра) вкладывают пластинку типа II или ЭС, сенсибилизированную раствором салицилового натрия в этиловом спирте (справочное приложение 2). Пластинки подбирают так, чтобы почернения фона около линии сурьмы 231,15 нм были не менее 0,20.
Испарение пробы и возбуждение спектра производят в дуге переменного тока при 7—8 А, время экспозиции 75 с.
Съемку повторяют на второй пластинке.
Фотометрирование спектрограмм и обработка результатов
Измеряют плотности почернения линии сурьмы 231,15 нм и линии висмута 240,09 нм, выбирая для фотометрирования те ступеньки, в которых почернения измеряемых линий лежат в области нормальных.
аВычисляют разность почернений линии сурьмы и линии висмута AS. Находят среднее арифметическое &Smдля трех спектров каждой анализируемой пробы и стандартного образца.
Построение градуировочного графика, определение массовой доли сурьмы и обработка результатов — по п. 4.1.4.ПРИЛОЖЕНИЕ I
Обязательное
ПРИГОТОВЛЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ГРАДУИРОВКИ
Стандартные образцы для градуировки, приготовленные на каждом предприятии по приведенной методике, должны быть аттестованы в установленном порядке.
Допускается приготовление стандартных образцов для градуировки из окислов металлов и растворов солей.
Приготовление стандартных образцов для градуировки из окислов металлов при анализе селена с массовой долей основного компонента от 97,5 до 99%.
Реактивы
Селен высокой чистоты по ГОСТ 6738і—71.
Теллур высокой чистоты по ГОСТ 18428—81.
Меди (I) окись по ГОСТ 16539—79.
Свинца (II) окись по ГОСТ 9199—77.
Железа окись по ГОСТ 4173—77.
Ртути окись желтая по ГОСТ 5230—74.
Мышьяковистый ангидрид.
Окись алюминия активная по ГОСТ 8136—76.
Магния окись по ГОСТ 4526—75.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72.
Приготовление образцов
Навески предварительно измельченных и просеянных через сито 0071К массой: 0,188 г — окиси меди, 0,118 г — окиси свинца, 1,587 г — окиси железа, 0,398 г — окиси ртути, 0,488 г — мышьяковистого ангидрида, 0,703 г — окиси алюминия, 0,182 г — окиси магния, 1,850 г — теллура помещают в ступку и перемешивают. Для получения более однородной массы используют этиловый спирт из расчета 1—1,5 см3 на 1 г смеси. Перетирают до высушивания смеси.
Допускается использование механических смесителей типа СМБ.
От полученной смеси отбирают навеску массой 1,0 г и растирают в ступке с 2,35 г селена-основы.
Полученный головной образец с массовой долей железа 6%, по 0,6% свинца, меди, магния, 10% теллура, по 2% алюминия, мышьяка, ртути.
Рабочие образцы для градуировки готовят последовательным разбавлением головного стандартного образца сначала в 10 раз, а затем каждого последующего в 2—2,5 раза селеномюсновой.
Состав стандартных образцов для градуировки приведен в табл. 1.
Таблица 1
Номера стандартных образцов |
Массовая доля примеси, % |
|||
магния, меди, свинца |
железа |
ртути мышьяка, алюминия |
теллура |
|
1—1 |
0,06 |
0,6 |
0,2 |
1,0 |
2-1 |
0,03 |
0,3 |
0,1 |
0,5 |
3-1 |
0,012 |
0,12 |
0,04 |
0,2 |
4—1 |
0,0048 |
0,048 |
0,016 |
0,08 |
5-1 |
0,0024 |
0,024 |
0,008 |
0,04 |
6-1 |
0,0012 |
0,012 |
0,004 |
0,02 |
В зависимости от состава анализируемых проб допускается изменение массовой доли или исключение отдельных примесей с соответствующим пересчетом состава.
Приготовление стандартных образцов из растворов металла.
Реактивы и растворы
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1.
Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:1.
Кислота винная по ГОСТ 5817—77.
Медь по ГОСТ 859—78.
Свинец по ГОСТ 3778—77.
Железо восстановленное.
Ртуть по ГОСТ 4658—73.
Теллур по ГОСТ 18428—81.
Алюминий по ГОСТ 1.1068—-74.
Магний по ГОСТ 804—72.
Селен по ГОСТ 6738—71. . ■
Меди окись по ГОСТ 16539—79.
Свинца окись по ГОСТ 9199—77.
Железа окись по ГОСТ 4173і—77.
Ртути окись желтая по ГОСТ 5230—74.
Окись алюминия активная по ГОСТ 8136—76.
Магния окись по ГОСТ 4526—75.
Сурьма трехокись.
Мышьяковистый ангидрид.
Медь азотнокислая. .
Свинец (II) азотнокислый по ГОСТ 4236—77.
Железо (III) азотнокислое 9-водное по ГОСТ 4111—74.
Ртуть азотнокислая 1-водная по ГОСТ 4520—78.
Алюминий азотнокислый 9-водный по ГОСТ 3757—75.
Магний азотнокислый по ГОСТ 11088—75.
Медь (II) углекислая основная по ГОСТ 8927—79.
Свинец углекислый по ТОСТ 10275—74.
Магний углекислый основной водный по ГОСТ 6419—78.
Растворы:
азотнокислой меди — 2 мг меди в 1 см3,
азотнокислого свинца — 2 мг свинца в 1 см3,
азотнокислого железа — 20 мг железа в 1 см3,
азотнокислой ртути — 2 мг ртути в 1 см3,
азотнокислого теллура — 10 мг теллура в 1 см3,
азотнокислого алюминия — 10 мг алюминия в 1 см3,
азотнокислого магния — 2 мг магния в 1 см3.
Перечисленные растворы готовят растворением рассчитанных количеств металлов, их окислов, азотнокислых или углекислых солей в азотной кислоте,, упаривают до влажных солей. Влажные остатки растворяют в воде, растворы переводят в мерные колбы, доводят до метки водой и перемешивают.
Раствор мышьяка: растворяют 0,264 г водорастворимой модификации, мышьяковистого ангидрида в воде, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор содержит 2 мг мышьяка в 1 см3.
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают по 15 см3 азотнокислых растворов железа, магния, меди, свинца, ГО см3 раствора алюминия, доливают до метки водой и перемешивают.
Смесь 1: навеску графитового порошка массой 6,40 г помещают в фарфоровую чашку, приливают 20 см3 приготовленного раствора и высушивают. В полученный порошок добавляют последовательно по 10 см3 азотнокислых растворов ртути, теллура и 10 см3 раствора мышьяка, высушивая смесь после введения каждого раствора до удаления запахов окислов азота (после введения раствора ртути высушивать при температуре не выше 50?С).
Смесь 2: смесь 1 перемешивают с селеном-основой в весовом соотношении 2: 1. Полученная смесь представляет собой стандартный образец 1—1 (табл. 1).
Серию образцов для градуировки готовят разбавлением смеси 1 и каждого из последующих градуировочных образцов графитовым порошком в 2—2,5 раза. Каждый из приготовленных градуировочных образцов смешивают с селеном- основой в весовом соотношении 2:1. Содержание примесей в полученных образцах рассчитывают после смешения с селеном-основой. Стандартные образцы по расчету содержат количества примесей, приведенные в табл. 1.
Приготовление стандартных образцов для градуировки из окислов металлов при анализе селена с массовой долей основного компонента свыше «9%
Подготовка основы стандартных образцов для градуировки
:В качестве основы стандартных образцов используют селен высокой чистоты. Проверяют содержание определяемых примесей в основе: измельченный селен просеивают через сито с сеткой 0071К и набивают в три графитовых электрода, имеющих кратер диаметром 3,8—4 мм, глубиной 4—5 мм, предварительно отожженных вместе с противоэлектродами в дуге переменного тока при 18 А в течение 20 с.
Спектры селена фотографируют на спектрографе с трехлинзовой или однолинзовой осветительной системой при ширине щели 0,012 мм на пластинку типа II или ЭС. Испарение пробы и возбуждение спектра проводят в дуге переменного тока при 18 А. Время экспозиции 30 с. После проявления и фиксирования -пластинки проверяют наличие в полученных спектрограммах аналитических линий определяемых элементов.
Если эти линии обнаружены, то после приготовления стандартных образцов следует определять массовые доли примесей в основе методом добавок (обязательное приложение 3).
Характеристическую кривую допускается строить по спектрам стандартных образцов, снятых через трехступенчатый ослабитель (справочное приложение 4)..
Реактивы — по п. 3.1.
Приготовление стандартных образцов
Навески предварительно измельченных и просеянных через сито 0071 массой: 0,715 г — окиси Железа, 0,125 г — окиси меди, 0,540 г — окиси свинца, 0,540 г — окиси ртути, 0,657 г — мышьяковистого ангидрида, 0,833 г — окиси магния, 0,188 г — окиси алюминия, 2,00 г — теллура, 4,40 г — селена-основы помещают в фарфоровую ступку и перемешивают. Для получения более однородной массы используют этиловый спирт из расчета 1,0—1,5 см3 на 1 г смеси, после чего перетирают до высушивания.
От приготовленной смеси берут навеску массой 0,5 г и растирают в ступке с 4,5 г селена-основы. Полученный головной образец содержит по 0,1% алюминия, меди, по 0,5% железа, свинца, ртути, мышьяка, магния, 2% теллура.
Рабочие образцы для градуировки готовят последовательным разбавлением головного стандартного образца сначала в 10 раз, а затем каждого последующего — 2—2,5 раза селеном-основой.
Состав стандартных образцов для градуировки приведен в табл. 2.
В зависимости от состава анализируемых проб допускается изменение массовой доли или исключение отдельных примесей с соответствующим пересчетом состава.
ГЭГТаблица 2
Номер стандартных образцов |
Массовая доля примеси, % |
||
алюминия, меди |
железа, магния, мышьяка, ртути, свинца |
теллура |
|
1-2 |
0,01 |
0,05 |
0,2 |
2—2 |
0,004 |
0,02 |
0,08 |
3—2 |
0,002 |
0,01 |
0,04 |
4—2 |
0,001 |
0,005 |
0,02 |
5-2 |
0,0005 |
0,0025 |
0,01 |
6—2 |
0,0002 |
0,001 |
0,004 |
7—2 |
— |
0,0005 |
0,004 |
' 6. Приготовление стандартных образцов из растворов металлов
Реактивы и растворы
Реактивы и растворы — по п. 4.1.
Раствор азотнокислого железа: 2,мг железа в 1 см3.
Приготовление образцов
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают по 5 см3 азотнокислых растворов меди и алюминия, по 25 см3 азотнокислых растворов магния, железа и свинца, доводят до метки водой и перемешивают.
Смесь 1: навеску графитового порошка массой 6,60 г помещают в фарфоровую чашку, добавляют 10 см3 приготовленного раствора и высушивают. В полученный порошок добавляют последовательно по 2,5 см3 растворов мышьяка и ртути, 2,0 см3 азотнокислого раствора теллура, высушивая смесь после введения каждого раствора (после введения ртути высушивают при температуре не выше 50°С).
Смесь 2: смесь 1 перемешивают с селеном-основой в весовом соотношении 2:1. Полученная смесь представляет собой стандартный образец 1—2.
Серию образцов для градуировки готовят разбавлением смеси 1 и каждого из последующих градуировочных образцов графитовым порошком в 2—2,5 раза. Каждый из приготовленных градуировочных образцов смешивают с селеном- основой в весовом соотношении 2:1. Содержание примесей в полученных образцах рассчитывают после смешения с селеном-основой. Стандартные образцы по расчету содержат количества примесей, приведенные в табл. 2.
7. Приготовление стандартных образцов для градуировки при определении массовой доли сурьмы
Реактивы
Селен по ГОСТ 6738—71.
Сурьмы трехокись.
Приготовление образцов
Навески предварительно измельченных и просеянных через сито 0071 селена-основы массой 4,40 г и трехокиси сурьмы массой 0,60 г перемешивают в фарфоровой ступке. В полученной смеси содержится 10% сурьмы. Последовательным разбавлением этой смеси селеном-основой (не более чем в 10 раз за один прием) готовят стандартные образцы для градуировки, содержащие 0,11 0,05; 0,02; 0,01; 0,005 и 0,002% сурьмы.