---

В фарфоровую чашку помещают 1 г хлористого натрия и до­бавляют воды до растворения всей соли. В полученный раствор вводят 0,20 г окиси висмута и 8,80 г графитового порошка, все перемешивают и высушивают на плитке. Сухой порошок тщатель­но перемешивают и перетирают. В приготовленной буферной сме­си 2% окиси висмута, 10% хлористого натрия.

Спектры фотографируют через трехступенчатый ослабитель при ширине щели спектрографа 0,012 імм. Освещение щели — трехлинзовым конденсором. Допускается замена трехлинзового конденсора однолинзовым, а также первого конденсора ахромата (f=75 мм) неахроматизированным конденсором с тем же фокус­ным расстоянием.

Промежуточная диафрагма — круглая.

Дуговой промежуток — 2,5 мім.

В левую часть кассеты (в сторону коротковолновой части спектра) вкладывают пластинку типа II или ЭС, сенсибилизиро­ванную раствором салицилового натрия в этиловом спирте (справочное приложение 2). Пластинки подбирают так, чтобы по­чернения фона около линии сурьмы 231,15 нм были не ме­нее 0,20.

Испарение пробы и возбуждение спектра производят в дуге переменного тока при 7—8 А, время экспозиции 75 с.

Съемку повторяют на второй пластинке.

Измеряют плотности почернения линии сурьмы 231,15 нм и линии висмута 240,09 нм, выбирая для фотометрирования те сту­пеньки, в которых почернения измеряемых линий лежат в обла­сти нормальных.

аВычисляют разность почернений линии сурьмы и линии вис­мута AS. Находят среднее арифметическое &S_mдля трех спектров каждой анализируемой пробы и стандартного образца.

Построение градуировочного графика, определение массовой доли сурьмы и обработка результатов — по п. 4.1.4.ПРИЛОЖЕНИЕ I

Обязательное

ПРИГОТОВЛЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ГРАДУИРОВКИ

1. Стандартные образцы для градуировки, приготовленные на каждом предприятии по приведенной методике, должны быть аттестованы в установ­ленном порядке.

2. Допускается приготовление стандартных образцов для градуировки из окислов металлов и растворов солей.

3. Приготовление стандартных образцов для градуировки из окислов ме­таллов при анализе селена с массовой долей основного компонента от 97,5 до 99%.

   1. Реактивы

Селен высокой чистоты по ГОСТ 6738^і—71.

Теллур высокой чистоты по ГОСТ 18428—81.

Меди (I) окись по ГОСТ 16539—79.

Свинца (II) окись по ГОСТ 9199—77.

Железа окись по ГОСТ 4173—77.

Ртути окись желтая по ГОСТ 5230—74.

Мышьяковистый ангидрид.

Окись алюминия активная по ГОСТ 8136—76.

Магния окись по ГОСТ 4526—75.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72.

Навески предварительно измельченных и просеянных через сито 0071К массой: 0,188 г — окиси меди, 0,118 г — окиси свинца, 1,587 г — окиси же­леза, 0,398 г — окиси ртути, 0,488 г — мышьяковистого ангидрида, 0,703 г — окиси алюминия, 0,182 г — окиси магния, 1,850 г — теллура помещают в ступ­ку и перемешивают. Для получения более однородной массы используют эти­ловый спирт из расчета 1—1,5 см³ на 1 г смеси. Перетирают до высушивания смеси.

Допускается использование механических смесителей типа СМБ.

От полученной смеси отбирают навеску массой 1,0 г и растирают в ступке с 2,35 г селена-основы.

Полученный головной образец с массовой долей железа 6%, по 0,6% свин­ца, меди, магния, 10% теллура, по 2% алюминия, мышьяка, ртути.

Рабочие образцы для градуировки готовят последовательным разбавлени­ем головного стандартного образца сначала в 10 раз, а затем каждого по­следующего в 2—2,5 раза селеномюсновой.

Состав стандартных образцов для градуировки приведен в табл. 1.

Таблица 1

В зависимости от состава анализируемых проб допускается изменение мас­совой доли или исключение отдельных примесей с соответствующим пересчетом состава.

4. Приготовление стандартных образцов из растворов металла.

   1. Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:1.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77.

Медь по ГОСТ 859—78.

Свинец по ГОСТ 3778—77.

Железо восстановленное.

Ртуть по ГОСТ 4658—73.

Теллур по ГОСТ 18428—81.

Алюминий по ГОСТ 1.1068—-74.

Магний по ГОСТ 804—72.

Селен по ГОСТ 6738—71. . ■

Меди окись по ГОСТ 16539—79.

Свинца окись по ГОСТ 9199—77.

Железа окись по ГОСТ 4173^і—77.

Ртути окись желтая по ГОСТ 5230—74.

Окись алюминия активная по ГОСТ 8136—76.

Магния окись по ГОСТ 4526—75.

Сурьма трехокись.

Мышьяковистый ангидрид.

Медь азотнокислая. .

Свинец (II) азотнокислый по ГОСТ 4236—77.

Железо (III) азотнокислое 9-водное по ГОСТ 4111—74.

Ртуть азотнокислая 1-водная по ГОСТ 4520—78.

Алюминий азотнокислый 9-водный по ГОСТ 3757—75.

Магний азотнокислый по ГОСТ 11088—75.

Медь (II) углекислая основная по ГОСТ 8927—79.

Свинец углекислый по ТОСТ 10275—74.

Магний углекислый основной водный по ГОСТ 6419—78.

Растворы:

азотнокислой меди — 2 мг меди в 1 см³,

азотнокислого свинца — 2 мг свинца в 1 см³,

азотнокислого железа — 20 мг железа в 1 см³,

азотнокислой ртути — 2 мг ртути в 1 см³,

азотнокислого теллура — 10 мг теллура в 1 см³,

азотнокислого алюминия — 10 мг алюминия в 1 см³,

азотнокислого магния — 2 мг магния в 1 см³.

Перечисленные растворы готовят растворением рассчитанных количеств ме­таллов, их окислов, азотнокислых или углекислых солей в азотной кислоте,, упаривают до влажных солей. Влажные остатки растворяют в воде, растворы переводят в мерные колбы, доводят до метки водой и перемешивают.

Раствор мышьяка: растворяют 0,264 г водорастворимой модификации, мышьяковистого ангидрида в воде, переводят раствор в мерную колбу вмести­мостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор содержит 2 мг мышьяка в 1 см³.

Смесь 1: навеску графитового порошка массой 6,40 г помещают в фарфо­ровую чашку, приливают 20 см³ приготовленного раствора и высушивают. В по­лученный порошок добавляют последовательно по 10 см³ азотнокислых раство­ров ртути, теллура и 10 см³ раствора мышьяка, высушивая смесь после введе­ния каждого раствора до удаления запахов окислов азота (после введения раствора ртути высушивать при температуре не выше 50?С).

Смесь 2: смесь 1 перемешивают с селеном-основой в весовом соотноше­нии 2: 1. Полученная смесь представляет собой стандартный образец 1—1 (табл. 1).

Серию образцов для градуировки готовят разбавлением смеси 1 и каждого из последующих градуировочных образцов графитовым порошком в 2—2,5 раза. Каждый из приготовленных градуировочных образцов смешивают с селеном- основой в весовом соотношении 2:1. Содержание примесей в полученных об­разцах рассчитывают после смешения с селеном-основой. Стандартные образцы по расчету содержат количества примесей, приведенные в табл. 1.

5. Приготовление стандартных образцов для градуировки из окислов ме­таллов при анализе селена с массовой долей основного компонента свыше «9%

   1. Подготовка основы стандартных образцов для градуировки

:В качестве основы стандартных образцов используют селен высокой чи­стоты. Проверяют содержание определяемых примесей в основе: измельченный селен просеивают через сито с сеткой 0071К и набивают в три графитовых электрода, имеющих кратер диаметром 3,8—4 мм, глубиной 4—5 мм, предва­рительно отожженных вместе с противоэлектродами в дуге переменного тока при 18 А в течение 20 с.

Спектры селена фотографируют на спектрографе с трехлинзовой или од­нолинзовой осветительной системой при ширине щели 0,012 мм на пластинку типа II или ЭС. Испарение пробы и возбуждение спектра проводят в дуге пе­ременного тока при 18 А. Время экспозиции 30 с. После проявления и фикси­рования -пластинки проверяют наличие в полученных спектрограммах аналити­ческих линий определяемых элементов.

Если эти линии обнаружены, то после приготовления стандартных образцов следует определять массовые доли примесей в основе методом добавок (обя­зательное приложение 3).

Характеристическую кривую допускается строить по спектрам стандартных образцов, снятых через трехступенчатый ослабитель (справочное приложе­ние 4)..

Навески предварительно измельченных и просеянных через сито 0071 мас­сой: 0,715 г — окиси Железа, 0,125 г — окиси меди, 0,540 г — окиси свинца, 0,540 г — окиси ртути, 0,657 г — мышьяковистого ангидрида, 0,833 г — окиси магния, 0,188 г — окиси алюминия, 2,00 г — теллура, 4,40 г — селена-основы помещают в фарфоровую ступку и перемешивают. Для получения более одно­родной массы используют этиловый спирт из расчета 1,0—1,5 см³ на 1 г сме­си, после чего перетирают до высушивания.

От приготовленной смеси берут навеску массой 0,5 г и растирают в ступ­ке с 4,5 г селена-основы. Полученный головной образец содержит по 0,1% алюминия, меди, по 0,5% железа, свинца, ртути, мышьяка, магния, 2% тел­лура.

Рабочие образцы для градуировки готовят последовательным разбавлением головного стандартного образца сначала в 10 раз, а затем каждого последую­щего — 2—2,5 раза селеном-основой.

Состав стандартных образцов для градуировки приведен в табл. 2.

В зависимости от состава анализируемых проб допускается изменение мас­совой доли или исключение отдельных примесей с соответствующим пересчетом состава.

ГЭГТаблица 2

' 6. Приготовление стандартных образцов из растворов металлов

Реактивы и растворы — по п. 4.1.

Раствор азотнокислого железа: 2,мг железа в 1 см³.

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают по 5 см³ азотнокислых растворов меди и алюминия, по 25 см³ азотнокислых растворов магния, железа и свинца, доводят до метки водой и перемешивают.

Смесь 1: навеску графитового порошка массой 6,60 г помещают в фарфо­ровую чашку, добавляют 10 см³ приготовленного раствора и высушивают. В полученный порошок добавляют последовательно по 2,5 см³ растворов мышьяка и ртути, 2,0 см³ азотнокислого раствора теллура, высушивая смесь после введения каждого раствора (после введения ртути высушивают при тем­пературе не выше 50°С).

Смесь 2: смесь 1 перемешивают с селеном-основой в весовом соотношении 2:1. Полученная смесь представляет собой стандартный образец 1—2.

Серию образцов для градуировки готовят разбавлением смеси 1 и каждого из последующих градуировочных образцов графитовым порошком в 2—2,5 ра­за. Каждый из приготовленных градуировочных образцов смешивают с селеном- основой в весовом соотношении 2:1. Содержание примесей в полученных об­разцах рассчитывают после смешения с селеном-основой. Стандартные образцы по расчету содержат количества примесей, приведенные в табл. 2.

7. Приготовление стандартных образцов для градуировки при определении массовой доли сурьмы

Селен по ГОСТ 6738—71.

Сурьмы трехокись.

Навески предварительно измельченных и просеянных через сито 0071 селе­на-основы массой 4,40 г и трехокиси сурьмы массой 0,60 г перемешивают в фарфоровой ступке. В полученной смеси содержится 10% сурьмы. Последова­тельным разбавлением этой смеси селеном-основой (не более чем в 10 раз за один прием) готовят стандартные образцы для градуировки, содержащие 0,11 0,05; 0,02; 0,01; 0,005 и 0,002% сурьмы.