Раствор, нагретый до (45±2) °С, нейтрализуют 20-25%-ным раствором аммиака (по конго красному), нагревают до 70 °С и при перемешивании приливают 3-5 см 3%-ного раствора 8-оксихинолина в уксусной кислоте. Если осадок не образуется, прибавляют аммиак до появления осадка и сверх того несколько капель аммиака, продолжая нагревать (не доводя до кипения) еще 5 мин. Полученный осадок 8-оксихинолината алюминия охлаждают 45 мин, отфильтровывают и промывают сначала 30 см горячей воды, а затем холодной дистиллированной водой. Вторая промывная вода не должна окрашиваться свободной солью 8-оксихинолина в желтый цвет. Если окрашивание произошло, то осадок промывают холодной дистиллированной водой до исчезновения кислоты 1:3, а фильтр промывают горячей водой до объема 100 см . Раствор охлаждают, вливают 20-25 см 0,1 н. раствора бромид-бромата, дают постоять 2 мин, прибавляют 10 см 10%-ного раствора йодистого калия и оттитровывают 0,1 н. раствором серноватистокислого натрия (титр 0,1 н. раствора бромид-бромата устанавливают по 0,1 н. раствору серноватистокислого натрия). После добавления к анализируемому раствору йодистого калия выпадает шоколадно-коричневый осадок, который быстро исчезает при титровании (если добавка 25 см раствора бромид-бромата окажется недостаточной, на что указывает отсутствие осадка шоколадно-коричневого цвета после добавления йодистого калия, то дополнительно в эту пробу приливать раствор бромид-бромата нельзя, так как после прибавления йодистого калия прекращается реакция выделения свободного 8-оксихинолина. В этом случае в параллельную пробу необходимо добавить 30-35 см раствора бромид-бромата и проводить испытание).
В конце титрования, когда буро-красный цвет титруемой жидкости становится желтым, приливают 1-2 см раствора крахмала и титрование производят до исчезновения синего окрашивания.
Примечание. Полученный осадок 8-оксихинолината алюминия не допускается оставлять на воздухе, его необходимо сразу же растворить в соляной кислоте.
3.3.4. Обработка результатов
Массовую долю окиси алюминия ( ) в процентах вычисляют по формуле
,
где - объем точно 0,1 н. раствора бромид-бромата, см ;
- объем точно 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия, см ;
0,000425 - количество окиси алюминия (Аl О ), соответствующее 1 см точно 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия, г;
- постоянно сухая масса пробы, г;
40 - объем раствора, взятый для анализа, см .
За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух определений, вычисленное с погрешностью не более 0,01% и округленное до 0,1%.
3.4. Определение массовой доли окиси алюминия с применением трилона Б
3.4.1. Отбор проб - по п.3.1.1.
3.4.2. Аппаратура, реактивы, растворы
Колбы конические вместимостью 250 см по ГОСТ 25336.
Стаканы химические стеклянные вместимостью 350-500 см по ГОСТ 25336.
Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см по ГОСТ 1770.
Воронки стеклянные химические диаметром 70 мм по ГОСТ 25336.
Пипетки Мора на 10, 15, 25 см по нормативно-технической документации.
Бюретки на 50 см по нормативно-технической документации.
Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.
Плитка электрическая по ГОСТ 14919.
Весы лабораторные равноплечие 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104.
Бумага фильтровальная, окрашенная конго красным, по нормативно-технической документации.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Перекись водорода (пергидроль) по ГОСТ 10929, ч.д.а.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч., 4 н. раствор.
Кислота серная по ГОСТ 4204, плотностью 1,830-1,835 г/см , х.ч.
Аммиак водный по 3760, ч.д.а.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, х.ч. или аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, х.ч., 2%-ный раствор одной из солей, ч.д.а.
Гликоль по нормативно-технической документации, ч.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1:3, х.ч.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, х.ч., 40%-ный раствор.
Магний сернокислый по ГОСТ 4523, 0,02М раствор, ч.д.а.; готовят следующим образом: навеску сернокислого магния (MgSO ·7H O) массой 4,9300 г взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г и растворяют в 1000 см дистиллированной воды в мерной колбе.
Трилон Б по ГОСТ 10652, х.ч., 0,02М раствор; готовят следующим образом: навеску трилона Б массой 7,44 г взвешивают на технических весах и растворяют в 100 см дистиллированной воды.
Определение поправки 0,02М раствора трилона Б
Поправку 0,02М раствора трилона Б определяют по точному раствору сернокислого магния. Для этого в колбу для титрования вносят пипеткой 10 см 0,02М раствора сернокислого магния, добавляют 90 см дистиллированной воды, 5 см аммиачного буферного раствора, несколько капель раствора индикатора эриохром черного Т, или хром темно-синего, или хромоген черного ЕТ-00 и медленно титруют испытуемым раствором трилона Б при интенсивном перемешивании до изменения окраски от розовой до сине-фиолетовой.
Поправку ( ) вычисляют по формуле
,
где - объем раствора трилона Б, израсходованный для титрования 10 см 0,02М раствора сульфата магния, см .
Для приготовления аммиачного буферного раствора 20 г хлористого аммония растворяют в мерной колбе в 300-500 см дистиллированной воды, прибавляют 100 см 25%-ного раствора аммиака и доводят объем до 1000 см дистиллированной водой.
Кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч., 2М раствор.
Алюминий сернокислый по ГОСТ 3758, х.ч., стандартный 0,02 н. раствор по трилону Б (т.е. 0,01М); готовят следующим образом: взвешивают 6,66 г сернокислого алюминия (Аl (SО ) ·18Н О) и растворяют его в 1000 см дистиллированной воды.
Метиловый красный, х.ч., 0,5%-ный спиртовой раствор по ТУ 609-4070.
Гематоксилин, х.ч., 0,5%-ный спиртовой раствор; готовят следующим образом: 0,5 г гематоксилина растворяют при умеренном нагревании в 20 см 0,05 н. раствора соляной кислоты, нейтрализуют полученный раствор 0,1 н. раствором едкого натра до изменения желтой окраски на винно-красную и доводят объем до 100 см этиловым спиртом.
Спирт этиловый синтетический технический по ОСТ 38.02386.
Эриохром черный Т или хром темно-синий, или хромоген черный ЕТ-00, 0,5%-ный раствор; готовят следующим образом: 0,5 г индикатора растворяют в 20 см аммиачного буферного раствора и доводят объем до 100 см этиловым спиртом.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.4.3. Проведение испытания
В колбу или стакан наливают 40 см раствора, полученного, как указано в п.3.1.3, нейтрализуют его 4 н. раствором гидроокиси натрия по бумаге конго и прибавляют еще 2,5 см 4 н. раствора гидроокиси натрия, затем добавляют 5 см перекиси водорода и кипятят раствор в течение 30 мин, доливая его горячей дистиллированной водой взамен испаряющейся при кипении влаги. По истечении 30 мин кипячения раствор охлаждают, затем осторожно нейтрализуют концентрированной серной кислотой до слабокислой реакции по бумаге конго (появление синеватого окрашивания) и вносят в полученный раствор 5 г сухого хлористого или азотнокислого аммония, 1,5 г гликоля и несколько капель раствора индикатора метилового красного.
Полученный раствор нагревают до кипения и горячий раствор нейтрализуют аммиаком до появления зеленой окраски, затем кипятят не более 1-2 мин, при этом выпадает осадок гидрата окиси алюминия. Выпавший осадок гидрата окиси алюминия отфильтровывают, промывают горячим 2%-ным раствором хлористого или азотнокислого аммония и затем обрабатывают для растворения раствором соляной кислоты, хорошо промывают фильтр, собирают фильтрат и промывные воды, охлаждают и затем прибавляют пипеткой 25 см раствора трилона Б, несколько капель индикатора метилового красного и нейтрализуют по каплям раствором аммиака до перехода окраски раствора из красной в желтую. Затем прибавляют 2 см уксусной кислоты, 10 см раствора уксуснокислого аммония и 3-5 капель раствора гематоксилина, раствор нагревают до кипения, при этом окраска раствора переходит из красной в желтую. Затем прибавляют 2 см уксусной кислоты, 10 см раствора уксуснокислого аммония и 3-5 капель раствора гематоксилина, раствор нагревают до кипения, при этом окраска раствора переходит из светло-желтой в оранжево-желтую (изменение окраски до фиолетовой означает, что взято недостаточное количество раствора трилона Б; в этом случае необходимо добавить пипеткой еще 10 см раствора трилона Б).
Горячий раствор титруют стандартным раствором сульфата алюминия до перехода окраски в красно-фиолетовую; при титровании температура в колбе с испытуемым раствором не должна быть ниже 70 °С.
Параллельно проводят контрольный анализ, т.е. в колбу для титрования вносят 25 см раствора трилона Б, прибавляют несколько капель раствора гематоксилина и несколько капель 40%-ного раствора уксуснокислого аммония.
Стандартный раствор сульфата алюминия устанавливают в бюретке на нулевом делении и прибавляют его в колбу с контрольным раствором до появления устойчивой розово-красной окраски (для этого требуется менее 1 см раствора). Затем в эту же колбу с раствором добавляют 10 см раствора уксуснокислого аммония и 2 см раствора уксусной кислоты до создания рН=6. Колбу с раствором нагревают до кипения и продолжают титрование стандартным раствором сульфата алюминия до появления фиолетовой окраски. Температура в колбе при титровании не должна быть ниже 70 °С.
3.4.4. Обработка результатов
Массовую долю окиси алюминия ( ) в процентах вычисляют по формуле
,
где - объем точно 0,02М раствора трилона Б, взятый для титрования, см ;
- объем 0,02 н. стандартного раствора сульфата алюминия, израсходованный на титрование испытуемого раствора, см ;
- объем 0,02 н. стандартного раствора сульфата алюминия, израсходованный на титрование раствора трилона Б контрольного анализа, см ;
0,001019 - количество окиси алюминия, соответствующее 1 см 0,02М раствора трилона Б, г;
- постоянно сухая масса пробы, г;
40 - объем раствора, взятый для анализа, см .
За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух определений, вычисленное с погрешностью не более 0,01% и округленное до 0,1%.
3.5. Определение массовой доли двуокиси циркония весовым методом
3.5.1. Отбор проб - по п.3.1.1.
3.5.2. Аппаратура, реактивы, растворы
Тигли фарфоровые N 4 по ГОСТ 9147.
Колбы конические вместимостью 100-150 см по ГОСТ 25336.
Стаканы химические вместимостью 150 см по ГОСТ 25336.
Воронки химические по ГОСТ 25336.
Цилиндры вместимостью 25 см по ГОСТ 1770.
Плитка электрическая по ГОСТ 14919.
Печь муфельная типа ПМ-8, обеспечивающая температуру 800 °С, по нормативно-технической документации.
Шкаф сушильный, обеспечивающий заданные температурные параметры.
Весы лабораторные равноплечие 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104.
Ареометр по ГОСТ 18481.
Фильтры бумажные, беззольные по нормативно-технической документации.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч., плотностью 1,4 г/см .
Аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772., х.ч.
Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, х.ч.
Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.5.3. Проведение испытания
Отобранную пробу массой 2 г помещают в стакан или колбу вместимостью 100-150 см , прибавляют 15 см концентрированной азотной кислоты и 8 см концентрированной серной кислоты для мокрого сжигания пробы (сжигание производят под тягой).
Сначала реакцию ведут при температуре (20±2) °С, затем колбу нагревают на плитке. Процесс мокрого сжигания сопровождается выделением бурых паров окиси азота. Сжигание продолжают до получения нетемнеющего светло-желтого раствора, прекращения выделения бурых паров и появления белого дыма. Полученный нетемнеющий раствор охлаждают, разбавляют водой до 50 см и отфильтровывают от примесей через бумажный фильтр; фильтр промывают дистиллированной водой. К фильтрату вместе с промывными водами (общий объем около 100 см ) прибавляют 15 см 10%-ного раствора двузамещенного фосфорнокислого аммония, 2 см концентрированной серной кислоты и нагревают 2 ч на водяной бане при температуре 40-50 °С.
Полученный осадок фосфата циркония отфильтровывают и промывают на беззольном фильтре 5%-ным раствором азотнокислого аммония в количестве не менее 250 см . Промытый осадок подсушивают на воронке с фильтром в сушильном шкафу при температуре (80±2) °С, затем фильтр с осадком помещают в доведенный до постоянно сухой массы тигель, обжигают 10-15 мин на плитке и прокаливают в муфеле при температуре 800 °С до постоянно сухой массы.
3.5.4. Обработка результатов
Массовую долю двуокиси циркония ZrO на ткани ( ) в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса фосфата циркония, г;
- постоянно сухая масса пробы, г;
0,4647 - коэффициент пересчета с фосфата циркония на двуокись циркония (ZrO ).
За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух определений, вычисленное с погрешностью не более 0,01% и округленное до 0,1%.
4. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ СОЕДИНЕНИЙ В ТКАНЯХ И ИЗДЕЛИЯХ С БИОСТОЙКОЙ ОТДЕЛКОЙ
4.1. Определение массовой доли меди
4.1.1. Отбор проб - по п.3.1.1.
4.1.2. Применяемые аппаратура, реактивы и растворы - по п.3.1.2.
4.1.3. Подготовка к испытанию - по п.3.1.3.
