У

Группа В19

ДК 669.5'296'782—198:546.56.06:006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Ф

ГОСТ
17001.7-86

Взамен
ГОСТ 17001.7—71

ЕРРОСИЛИКОЦИРКОНИЙ

Методы определения меди

Ferrosilicozirconium. Methods for
determination of copper

ОКСТУ 0809

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24 ноября 1986 г. № 3512 срок действия установлен

с 01.G1.88

до 01.01.98

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и атом­но-абсорбционный методы определения меди в ферросиликоцир- конии при массовой доле ее от 0,1 до 4,0%.

  1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

    1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 13020.0—75.

    2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613—73.

  2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

    1. Сущность метода

М

взаимодействия меди с диэтил- с образованием окрашенного в комплексного соединения и по- оптической плотности. Влияние

етод основан на реакции дитиокарбаматом натрия желтовато-коричневый цвет .следующем измерении его мешающих компонентов — циркония, титана, алюминия, железа и других устраняют связыванием их в тартратный комплекс.
  1. Аппаратура, реактивы и растворы Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1 : 1.

Издание официальное

Перепечатка воспрещен

а

18




Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Калий-натрий виннокислый 4-водный по ГОСТ 5845—79, раствор с массовой концентрацией 500 г/дм3.

Натрия N, N, — диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864—71, вод­ный раствор с массовой концентрацией 1 г/дм3.

Желатин по ГОСТ 23058—78, раствор с массовой концент­рацией 5 г/дм3: 0,5 г желатина помещают в стакан вмести­мостью 300 см3, прибавляют 30—40 см3 воды и оставляют на 1 ч при комнатной температуре, периодически перемешивая. Затем стакан помещают в нагретую до кипения воду и при перемеши­вании растворяют желатин, после чего доливают водой до 100 см3 и вновь перемешивают. Применяют свежеприготовленный раствор.

Лакмусовая индикаторная бумага.

Медь по ГОСТ 859—78.

Стандартные растворы меди

Раствор А: 0,1000 г меди помещают в стакан вместимостью 300 см3 и растворяют в 10 см3 разбавленной азотной кислоты. Затем прибавляют 10 см3 разбавленной серной кислоты и выпари­вают раствор до появления паров серной кислоты. Соли растворя­ют в 100 см3 воды. Раствор переносят в мерную колбу вмести­мостью 1 дм3, охлаждают, доливают до метки водой и перемеши­вают.

Массовая концентрация меди в растворе А равна 0,0001 г/см3.

Раствор Б: 25 см3 раствора А помещают в мерную колбу вмес­тимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация меди в растворе Б равна 0,000025 г/см3.

  1. П р о в е д е н и е анализа

    1. Навеску ферросиликоциркония массой, установленной в зависимости от массовой доли меди по табл. 1, помещают в платиновую чашку или чашку из стеклоуглерода, прибавляют ГО см3 разбавленной серной кислоты, 7—10 см3 фтористоводо­родной кислоты, 5 см3 азотной кислоты и выпаривают раствор до появления паров серной кислоты.

Таблица 1

Массовая доля меди, %

Навеска, г

Объем кол­бы, см3

Аликвотная часть, см3

Масса меди в аликвотной части, мг

От 0,1 до 0,5

0,5

100

10

0,05—0,25

Св. 0,5 » 2,0

0,2

100

5

0,05—0,20

» 2,0 » 4,0

0,1

100

5

0,10-0,20

Остаток в чашке охлаждают, стенки чашки обмывают холод­ной водой и вновь выпаривают содержимое до появления обиль­ных паров серной кислоты. После охлаждения приливают 20 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают и, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3. Раствор в колбе доливают до метки водой и перемешивают. При необ­ходимости раствор фильтруют.

Аликвотную часть, взятую в соответствии с табл. 1, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, прибавляют 5 см3 раст­вора виннокислого калия-натрия, 5 см3 раствора желатина, раствор аммиака до изменения окраски индикаторной бумаги в синий цвет и затем еще 2 см3 раствора аммиака в избыток. Раствор охлаждают, прибавляют 4 см3 водного раствора, диэтилдитиокарбамата натрия, доводят до метки водой и пере­мешивают.

Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектро­колориметре в области светопропускания от 420 до 470 нм или на спектрофотометре при длине волны 453 нм. Раствором срав­нения служит вторая аликвотная часть исследуемого раствора, к которой прибавляют все реактивы за исключением раствора диэтилдитиокарбамата натрия.

Массу меди находят по градуировочному графику после вы­читания значения оптической плотности раствора контрольного- опыта из значения оптической плотности раствора пробы или методом сравнения со стандартными образцами ферросилико- циркония, близкими по составу к анализируемому ферросилико- цирконию и проведенными через все стадии анализа.

  1. Построение градуировочного графика

В пять колб из шести вместимостью по 100 см3 помещают 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,00005; 0,0001; 0,0001'5; 0,0002 и 0,00025 г меди.

Во все колбы приливают все необходимые для фотометриро- вания реактивы в той же последовательности и в тех же количест­вах как указано в п. 2.3.1.

В качестве раствора сравнения применяют раствор шестой колбы, не содержащий стандартного раствора Б, с добавлением всех реактивов за исключением диэтилдитиокарбамата натрия.

  1. О б р а б о т к а результатов

    1. Массовую долю меди (X) в процентах, определенную методом градуировочного графика, вычисляют по формуле

tn

где mi — масса меди в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, г;

tn масса навески, соответствующая аликвотной части, г..

  1. Массовую долю меди (XJ в процентах, определенную методом сравнения, вычисляют по формуле

С (Р-О2)

1 Рт-Оз

где С—массовая доля меди в стандартном образце, %;

D оптическая плотность анализируемого раствора ферро- силикоциркония;

Di оптическая плотность раствора стандартного образца;

D2 оптическая плотность раствора контрольного опыта.

  1. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений,, указанных в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля меди, %

Абсолютные допускаемые расхождения, %

От 0,10 до 0,20 включ.

Св. 0,20 » 0,50 »

:> 0,50 » 1,00 »

.-> 1,00 » 2,00 »

» 2,00 » 4,00 »

0,03

0,04

0,06

0,08

0,10

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД



  1. Сущность метода

Метод основан на измерении атомной абсорбции меди в пла­мени воздух — ацетилен при длине волны 324,8 нм с предвари­тельным растворением пробы в смеси кислот: серной, фтористо­водородной, азотной.

  1. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр любого типа со все­ми принадлежностями.

Ацетилен растворенный и технический по ГОСТ 5457—75.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1 : 1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Медь по ГОСТ 859—78.

Стандартные растворы меди

Раствор А: 0,2500 г меди растворяют в 10 см3 разбавленной азотной кислоты, затем приливают 5 см3 разбавленной серной кислоты и выпаривают раствор до появления паров серной кис­лоты. Соли растворяют в 100 см3 воды. Раствор переносят в мер­ную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация меди в растворе А равна 0,0005 г/см3.

Раствор Б: 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемеши­вают.

Массовая концентрация меди в растворе Б равна 0,0001 г/см3.

  1. П р о в е д е н и е анализа

    1. Навеску ферросиликоциркония массой 0,2 г помещают в платиновую чашку или чашку из стеклоуглерода, приливают 10 см3 разбавленной серной кислоты, 10 см3 фтористоводородной кис­лоты, 5 см3 азотной кислоты и выпаривают раствор до появления паров серной кислоты. Соли растворяют в 20 см3 воды. Раствор ■охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

    2. Построение градуировочного графика

В семь из восьми колб вместимостью по 100 см3 помещают стандартные растворы меди в количествах, соответствующих указанным в табл. 3.

Таблица 3

Массовая доля меди, %

Стандартный раствор

Объем стандартного раствора, см3

От 0,1 до 1,0

Б

1,5; 3,0; 5,0; 8,0; 10,0; 15,0; 20,0

Св. 1,0 » 4,0

А

4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0; 14,0; 16,0



В восьмую колбу стандартные растворы меди не помещают. Во все восемь колб приливают по 10 см3 разбавленной серной кислоты и далее анализ проводят как указано в п. 3.3.1.

  1. Атомную абсорбцию меди измеряют последовательно в растворе пробы, контрольного опыта, в растворах для построения градуировочного графика и растворе стандартного образца при длине волны 324,8 нм в пламени воздух — ацетилен.

Градуировочный график строят по результатам, полученным после вычитания значения абсорбции раствора, не содержащего стандартный раствор меди, из значений абсорбции растворов, со­держащих стандартный раствор, и соответствующему им со­держанию меди.

  1. После вычитания значения атомной абсорбции раствора конт­рольного опыта из значения атомной абсорбции раствора пробы находят массу меди в растворе пробы по градуировочному гра­фику или методом сравнения со стандартными образцами ферро­силикоциркония, близкими по составу к анализируемой пробе и проведенными через весь ход анализа.Обработка результатов

    1. Массовую долю меди (X) в процентах, определенную методом градуировочного графика, вычисляют по формуле

Х=-^-100,
т

где с — массовая концентрация меди в растворе пробы, най­денная по градуировочному графику, г/см3;

V—объем раствора пробы, см3;

т — масса навески, г.

  1. Массовую долю меди (Xi) в процентах, определенную методом сравнения, вычисляют по формуле

х_ С (D—Ра)

  1. D.-D, '

где С— массовая доля меди в стандартном образце, %;

D оптическая плотность анализируемого раствора пробы;

Dоптическая плотность раствора стандартного образца;

D2 — оптическая плотность раствора контрольного опыта.

34.3. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, указан­ных в табл. 2.