---

УДК 669.26:546.19.06:006.354

Группа В19*

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ХРОМ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ

Метод определения мышьяка

Metallic chrome.

Method for determination of arsenic

ОКСТУ 0809

ГОСТ
13020.12-85

(СТ СЭВ 4511—84)

Взамен
ГОСТ 13020.12—75

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20 мая 1985 г. № 1413 срок действия установлен

с 01.07.86

до 01.07.96-

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод оп­ределения мышьяка в металлическом хроме (при массовой доле мышьяка от 0,002 до 0,012 % )•

Метод основан на образовании мышьяково-молибденовой кис­лоты и последующем восстановлении ее в хлоркислой среде серно­кислым гидразином или аскорбиновой кислотой до комплексного соединения, окрашенного в синий цвет. Оптическую плотность ок­рашенного раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 840 нм или фотоэлектроколориметре в области светопро- пускания от 590 до 900 нм.

Мышьяк предварительно отделяют от мешающих элементов от­гонкой в виде треххлористого мышьяка.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4511—84.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие 13020.0—75.

требования к методу анализа — по ГОСТ

1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде стружки толщиной не более 0,5 мм по ГОСТ 23916—79.

Издание официальное
★

Перепечатка воспрещен

а

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Прибор для отгонки мышьяка по ГОСТ 14204—69 или иной конструкции.

Кислота соляная по ГОСТ 14261—77 или по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:2.

Кислота серная по ГОСТ 14262—78 или по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 11125—78 или по ГОСТ 4461—11 и разбавленная 2:3.

Кислота хлорная, 42 или 57 %-ный раствор.

Калий бромистый по ГОСТ 4160—74.

Спирт этиловый, ректификованный по ГОСТ 5962—67.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, при необходи­мости перекристаллизованный из спиртового раствора: 250 г мо­либденовокислого аммония растворяют в 400 см³ воды при нагре­вании до 80 °С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаж­дают, приливают 300 см³ этилового спирта, перемешивают и через 1 ч осадок под вакуумом отфильтровывают, на фильтр средней плотности, помещенный в воронку Бюхнера. Осадок промывают 2—3 раза этиловым спиртом и высушивают на воздухе.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74 и 0,15 %-ный свеже­приготовленный раствор.

Кислота аскорбиновая, 0,5 %-ный свежеприготовленный рас­твор.

Хлорномолибдатная смесь I: 5,0 г молибденовокислого аммония растворяют в 100 см³ воды при нагревании, после чего охлажда­ют. Затем в стакан вместимостью 1 дм® вливают 500 см³ воды, до­бавляют 230 см³ 57 %-ного или 312 см³ 42 %-ного раствора хлор­ной кислоты и перемешивают.

Постепенно, перемешивая, вводят раствор молибдата аммония, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

Хлорномолибдатная смесь II: 8,1 г молибденовокислого аммо­ния растворяют при нагревании в 250 см³ воды. В стакан вмес­тимостью 1 дм³ вливают 300 см³ воды, прибавляют 345 см⁵ 57 %-ного или 468 см³ 42 %-ного раствора хлорной кислоты и перемешивают. Затем постепенно, перемешивая, вводят охлажден­ный раствор молибдата аммония, переносят в мерную колбу вмес­тимостью 1 дм³, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 50 % -ный раствор. Рас­твор хранят в полиэтиленовой посуде.

Хлорная вода. Вода, насыщенная хлором, приготовленная не­посредственно перед применением.

Мышьяка трехокись.

Стандартные растворы мышьяка:

раствор А: 0,1320 г трехокиси мышьяка растворяют в 5 см³ раствора гидроокиси натрия, разбавляют водой до 200 см³ и при­бавляют разбавленной серной кислоты до нейтральной реакции по лакмусу. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация мышьяка в растворе А равна 0,0001 г/см³;

раствор Б: 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вмес­тимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор готовят перед применением.

Массовая концентрация мышьяка в растворе Б равна 0,00001 г/см³.

2. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Навеску пробы массой 1,0 г при содержании мышьяка до 0,006 % и 0,5 г при содержании мышьяка свыше 0,006 % помещают в дистилляционную колбу. В пробирку-приемник наливают 10 см³ хлорной воды, помещают в сосуд со льдом и собирают прибор. Из капельной воронки приливают 40 см³ разбавленной соляной кис­лоты и кипятят содержимое колбы до растворения навески.

После охлаждения раствора в колбу из капельной воронки приливают 15 см³ хлорной воды и отгоняют в пробирку-приемник 30 см³ дистиллята.

Затем охлаждают дистилляционную колбу, переносят из нее раствор и дистиллят из пробирки-приемника в стакан вмести­мостью 200 см³, ополаскивают все части аппарата водой и присое­диняют промывную жидкость к основному раствору.

Раствор кипятят в течение 10 мин, накрыв стакан часовым стеклом, охлаждают, ополаскивают стекло и стенки стакана водой и выпаривают раствор до объема 10—15 см³ без кипячения. После этого раствор охлаждают, переносят в дистилляционную колбу и ополаскивают стенки стакана 20 см³ соляной кислоты. К раст­вору прибавляют 0,5 г бромистого калия, 0,2 г сернокислого гид­разина и присоединяют к колбе перегонный аппарат. В пробирку- приемник, охлаждаемую льдом, предварительно наливают 10 см³ воды. Отгонку ведут до тех пор, пока объем раствора в колбе не станет равным 3—5 см³.

Дистиллят переносят в стакан вместимостью 200 см³. Стенки приемника ополаскивают 15 см³ разбавленной азотной кислоты. Небольшим количеством воды ополаскивают барботер и холодиль­ник, собирая промывную жидкость в тот же стакан. Раствор выпа­ривают досуха (при слабом нагревании), а затем выдерживают в сушильном шкафу при температуре (130±5) °С в течение 30—40 мин.

Массу мышьяка находят по градуировочному графику после вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы или ме­тодом сравнения по стандартным образцам металлического хрома, близким по составу к анализируемому металлическому хрому и проведенным через все стадии анализа.

В шесть стаканов из семи вместимостью по 50 см³ помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0- см³ стандартного раствора Б, что соот­ветствует 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004; 0,00005 и 0,00006 г

мышьяка.

В каждый стакан прибавляют по 15 см³ разбавленной азотной кислоты, выпаривают растворы почти досуха и выдерживают в су­шильном шкафу при температуре (130±5) °С в течение 30—40 мин. Раствор седьмого стакана, не содержащий стандартного раствора Б, служит для проведения контрольного опыта на содержание мышьяка в реактивах.

Далее поступают, как указано в п. 3.1.1 или 3.1.2. По получен­ным значениям оптических плотностей и соответствующему им содержанию мышьяка строят градуировочный график.

2. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

Массовую долю мышьяка (X) в процентах, определенную методом градуировочного графика, вычисляют по формулеX=2i-.100,
т

где т_х— масса мышьяка в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, г;

т — масса навески, г.

у С(Р О_а)

^Л1~ D₁-D_a ’

где С — массовая доля мышьяка в стандартном образце, %;

D —оптическая плотность анализируемого раствора метал­лического хрома;

D₂ — оптическая плотность раствора контрольного опыта;

—оптическая плотность раствора стандартного образца.

1