---

ГОСТ
14638.8-84
(СТ СЭВ 4082—83)

ОКСТУ 0809

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

У

Группа В19

ДК 669.15/27— 198:546.77.06:006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ФЕРРОВОЛЬФРАМ

Метод определения молибдена

Ferrotungsten.

Method for determination of molybdenum content

Взамен
ГОСТ 14638.8—69

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 мая 1984 г. № 1698 срок действия установлен

с 01.07.85 до 01.07.90

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения в ферровольфраме массовой доли молибдена в диапа­зоне от 0,10 до 8,5%.

Метод основан на образовании окрашенного комплексного со­единения пятивалентного молибдена с роданистым аммонием в сер­нокислом растворе и измерении оптической плотности раствора на спектрофотометре при длине волны 470 нм или фотоэлектроколо­риметре в диапазоне длин волн 400—470 нм. Мешающие опреде­лению молибдена элементы отделяют при щелочном сплавлении пробы; вольфрам связывают в комплекс лимонной кислотой.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4082—83.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 13020.0—75.

   2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тон­кого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ 6613—73.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми при­надлежностями.

Натрия перекись.

Кислота лимонная моногидрат и безводная по ГОСТ 3652—69, 50%-ный раствор.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:1, 1:9.

Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205—77, раствор: 8,6 г железоаммонийных квасцов растворяют в 100 см³ серной кислоты (1:9) и разбавляют водой до объема 500 см³.

Массовая концентрация железа в растворе равна 0,002 г/см³.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78, раствор: 9,83 г серно­кислой меди растворяют в 500 см³ воды, подкисленной 10—15 кап­лями серной кислоты.

Массовая концентрация меди в растворе равна 0,005 г/см³.

Тиомочевина по ГОСТ 6344—73, 5%-ный свежеприготовленный раствор.

Аммоний роданистый, 50%-ный раствор.

Натрий вольфрамовокислый 2-водный по ГОСТ 18289—78.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67.

Молибден металлический.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, перекристал­лизованный: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см³ воды при нагревании до 80° С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаждают до 10° С, приливают 300 см³ этилового спирта, перемешивают и через 1 ч осадок под вакуумом отфильт­ровывают на фильтр средней плотности, помещенный в воронку Бюхнера.

Осадок промывают 2—3 раза этиловым спиртом и высушивают на воздухе.

Стандартные растворы молибдена.

Раствор А: 1,8400 г молибденовокислого аммония помещают в стакан и растворяют в воде при нагревании. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация молибдена в растворе А равна 0,001 г/см³.

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

Раствор Б, свежеприготовленный: 50 см³ стандартного раство­ра А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация молибдена в растворе Б равна 0,0002 г/см³.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Массу навески ферровольфрама устанавливают в зависимо­сти от ожидаемой массовой доли молибдена по табл. 1.

Таблица 1

Навеску пробы помещают в железный тигель, в котором нахо­дится 2 г перекиси натрия, хорошо перемешивают, сверху добав­ляют 2 г перекиси натрия и сплавляют при 700—750° С.

Охлажденный плав выщелачивают в стакане вместимостью 400 см³, в котором находится 100 см³ воды. Тигель вынимают, опо­ласкивают его над стаканом водой, раствор кипятят, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью в соответствии с табл. 1, доливают водой до метки и перемешивают.

После отстаивания осадка часть раствора фильтруют через су­хой фильтр средней плотности в коническую колбу вместимостью 250 см³, отбрасывая первые порции фильтрата.

В две мерные колбы вместимостью по 100 см³ в зависимости от ожидаемой массовой доли молибдена отбирают аликвотные части анализируемого раствора в соответствии с табл. 1, приливают в каждую колбу 20 см³ воды, 20 см³ раствора лимонной кислоты, 15 см³ серной кислоты (1 : 1), перемешивают и охлаждают. Затем в колбы приливают 4 см³ раствора железоаммонийных квасцов, 10

5 см³ раствора сернокислой меди и 20 см³ раствора тиомочевины. После прибавления каждого реактива растворы в колбах переме­шивают. По истечении 10 мин к раствору одной из колб прилива­ют 2 см³ раствора роданистого аммония, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор второй колбы служит в качестве рас­твора сравнения.

Оптическую плотность раствора измеряют через 10 мин на спектрофотометре при длине волны 470 нм или фотоэлектроколо­риметре в диапазоне длин волн 400—470 нм. После вычитания зна­чения оптической плотности раствора контрольного опыта из зна­чения оптической плотности раствора пробы находят массу молиб­дена по градуировочному графику.

В семь железных тиглей помещают по 4 г перекиси натрия, по 0,62 г вольфрамовокислого натрия, хорошо перемешивают и сплав­ляют при температуре 600—650° С. Охлажденный плав выщелачи­вают как указано в п. 3.1, растворы охлаждают и в стаканы при­ливают поочередно 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 13,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,0004; 0,0008; 0,0012; 0,0016; 0,0020 и 0,0026 г молибдена. В седьмой стакан стандартный рас­твор не приливают, Растворы переносят в мерные колбы вмести­мостью по 200 см³, доливают водой до метки и перемешивают. Часть растворов фильтруют через сухой фильтр средней плотности в конические колбы вместимостью по 250 см³, отбрасывая первые порции фильтрата.

В семь мерных колб вместимостью 100 см³ каждая отбирают по 10 см³ приготовленных растворов. В каждую колбу приливают 20 см³ воды, 20 см³ раствора лимонной кислоты, 15 см³ серной кис­лоты (1 : 1), перемешивают и охлаждают. Затем в колбы прили­вают по 4 см³ раствора железоаммонийных квасцов, 5 см³ рас­твора сернокислой меди и 20 см³ раствора тиомочевины. После прибавления каждого реактива растворы в колбах перемешивают. По истечении 10 мин в колбы приливают по 2 см³ раствора рода­нистого аммония, доливают водой до метки и перемешивают.

Оптическую плотность окрашенных растворов измеряют через 10 мин по п. 3.1.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандарт­ного раствора молибдена.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям молибдена строят градуировоч­ный график.

В десять железных тиглей помещают по 4 г перекиси натрия, по 0,62 г вольфрамовокислого натрия при массовой доле молиб-

дена от 1,0 до 3,0% или по 0,31 г вольфрамовокислого натрия при массовой доле молибдена свыше 3,0 до 8,5%. Смесь хорошо пере­мешивают и сплавляют при температуре 600—650° С. Охлажден­ный плав выщелачивают по п. 3.1, растворы охлаждают и в ста­каны поочередно приливают 5,0; 7,0; 9,0; 11,0; 13,0; 15,0; 17,0; 19,0 и 22,0 см³ стандартного раствора А, что соответствует 0,005; 0,007; 0,009; 0,011; 0,013; 0,015; 0,017; 0,019 и 0,022 г молибдена. В десятый стакан стандартный раствор не приливают. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 500 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Часть растворов фильтруют через сухой фильтр средней плот­ности в конические колбы вместимостью по 250 см³, отбрасывая первые порции фильтрата.

В десять мерных колб вместимостью 100 см³ каждая отбирают по 5 см³ приготовленных растворов, приливают по 20 см³’ воды, 20 см³ раствора лимонной кислоты и далее анализ ведут по п. 3.2.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю молибдена (X) в процентах вычисляют по формуле

Х= —— -100,

т

где mi — масса молибдена, найденная по градуировочному графи­ку, г;

т — масса навески, соответствующая аликвотной части рас­твора пробы, г.

Таблица 2

Изменение № 1 ГОСТ 14638.8—84 Ферровольфрам. Метод определения молиб­дена

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 30.10.89 № 3261

Дата введения 01,07.90

Вводная часть. Первый абзац. Заменить значение: 8,5 % на 8,0 %,

Раздел 1. Заменить ссылки: ГОСТ 13020.0—75 на ГОСТ 27349—87, ГОСТ 6613—73 на ГОСТ 6613—80.

Раздел 2. Заменить слова: «50%-ный раствор» на «раствор с массовой до­лей 50 %» (2 раза); «5 %-ный свежеприготовленный раствор» на «свежеприго­товленный раствор с массовой долей 5 %»;

исключить ссылку: ГОСТ 4205—77.

Пункт 3.1. Таблица 1. Графа «Массовая доля молибдена, %». Заменить зна­чение: 8,5 на 8,0.

Пункт 3.3. Заменить значение: 8,5 на 8,0 (2 раза).

Пункт 4.2 изложить в новой редакции: «4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли молибдена приведены в табл. 2.

(Продолжение см. с. 68)(Продолжение изменения к ГОСТ 14638.8—84}

Таблица 2

(ИУС № 2 1990 г.)

8