ДНАОП 24.1-1.04-81. Правила безпеки при роботі з хлорною кислотою та перхлоратами в установах, організаціях і на підприємствах АН СРСР (43374)

ПРЕЗИДИУМ АКАДЕМИИ НАУК СССР

Р А С П О Р Я Ж Е Н И Е

16.09.81 № 10143-1545

г. Москва

Об утверждении Правил безопасности при работе с хлорной кислотой и перхлоратами в учреждениях, организациях и на предприятиях Академия наук СССР

1. В целях обеспечения безопасных условий труда при работе с хлорной кислотой и перхлоратами в учреждениях, организациях и на предприятиях Академии наук СССР утвердить и ввести в действие согласованные с Центральным комитетом профсоюза работников просвещения, высшей школы и научных учреждений (протокол № 60 от 16.06.81) Правила безопасности при работе с хлорной кислотой и перхлоратами в учреждениях, организациях и на предприятиях Академии наук СССР (приложение).

2. Контроль за выполнением настоящего распоряжения возложить на Управление делами АН СССР.

Вице-президент

Академии наук СССР

академик Ю.А. Овчинников

Приложение к распоряжению

Президиума АН СССР

от "16" сентября 1981 г,

№10143-1546

ПРАВИЛА

безопасности при работе о хлорной кислотой и перхлоратами в учреждениях, организациях и на предприятиях Академии наук СССР

Правила безопасности при работе с хлорной кислотой и перхлоратами в учреждениях, организациях и на предприятиях Академии наук СССР подготовлены Отделом охраны труда Управления делами АН СССР при участии Секции химико-технологических и биологических наук Президиума АН СССР, Института общей и неорганической химии АН СССР, ГИПРОНИИ АН СССР.

Правила подготовлены сотрудниками Отдела охраны труда Управления делами АН СССР: А.Н. Сергеевой, В.И. Кувшиновым, В.В. Хлопковым при участии и использовании материалов д.х.н. Росоловского В.Я. (Институт общей и неорганической химии АН СССР).

При разработке Правил учтены замечания и предложения к.х.н. Кукина П.П.

(МТУ им. М.В. Ломоносова), к.б.н. Шольца Х.Ф., Пономарева Ф.А.(Институт биохимии им. А.Н. Баха АН СССР, д.х.н. Волынского Н.П., к.х.н. Андронова В.Н., Островской Л.В. (Институт нефтехимического синтеза им А.В. Топчиева АН СССР).

Замечания и предложения по Правилам просьба направлять в Отдел охраны труда Управления делами АН СССР.

1. Общие положения

1.1. Настоящие Правила устанавливают порядок применения и хранения хлорной кислоты и ее производных (перхлоратов) и являются обязательными для всех организаций, учреждений и предприятий Академии наук СССР (в дальнейшем по тексту - учреждения АН СССР), использующих хлорную кислоту и перхлораты в работе.

1.2. Правила не распространяются на работы, в которых исследуются взрывчатые свойства хлорной кислоты и перхлоратов, или они используются как взрывчатые вещества.

1.3. При использовании хлорной кислоты и перхлоратов в электрохимических процессах обработки материалов дополнительно должны соблюдаться требования нормативных документов, регламентирующих безопасные условия проведения таких работ (ГОСТ 12.3.008-75 "Производство покрытий металлических и неметаллических неорганических" и др.).

2. Краткие физико-химические свойства

хлорной кислоты и перхлоратов

2.1. Безводная хлорная кислота, НСlO4 (тпл - 100°С, температура начального разложения около 70°С) - легколетучая жидкость, при хранении или нагревании разлагается с образованием окислов хлора низших степеней, накопление которых обусловливает ее самопроизвольные взрывы.

Контакт безводной хлорной кислоты с органическими веществами, способными окисляться, приводит к воспламенению и взрыву.

Взрыв может также произойти при попадании:

- капель воды в безводную хлорную кислоту;

- больших количеств воды в кислоту;

- кислоты в воду.

2.2. Моногидрат хлорной кислоты (перхлорат оксония), HСlO4·H2O - бесцветное кристаллическое вещество (тпл 49,9°С). Расплавленный моногидрат хлорной кислоты мгновенно воспламеняет бумагу, древесину и другие легкогорючие материалы.

2.3. 70-72 %-ная хлорная кислота - самая сильная из кислот. В результате реакций кислоты с активными металлами на холоде выделяется водород и образуются перхлораты.

Горячая кислота - сильный окислитель. Многие органические вещества и легко окисляющиеся неорганические соединения при контакте с ней взрываются или воспламеняются.

Разбавленная кислота теряет окислительные свойства, сохраняя сильные кислотные.

2.4. Контакт растворов хлорной кислоты с сильными обезвоживающими агентами (фосфорным ангидридом и концентрированной серной кислотой) может вызвать образование безводной взрывчатой хлорной кислоты, взрывоопасного хлорного ангидрида (Cl2O7 ).

Хлорный ангидрид - бесцветная, весьма летучая маслянистая жидкость. Взрывается при соприкосновении с пламенем или от удара, с йодом он также реагирует со взрывом. При его взаимодействии с водой медленно образуется хлорная кислота.

2.5. Перхлораты могут взрываться и воспламеняться:

самопроизвольно - перхлорат фтора;

при контакте с органическими и неорганическими веществами способными окисляться - все перхлораты;

при нагревании - все перхлораты, содержащие в своем составе группы, способные к окислению: аммиачные, гидразиновые комплексы перхлоратов металлов, перхлораты органических оснований (пиридина, гуанидина, мочевины и т.п.), а также комплексы перхлоратов металлов с диоксаном, спиртами, амминами и другими органическими лигандами;

от удара и трения - те же, что и при нагревании.

2.6. Потенциально взрывоопасны все перхлораты, у которых в пределах одной кристаллической решетки или одной молекулы есть группы СlO4 и органические группировки.

Особенно опасны те перхлораты или смеси, содержащие перхлораты, у которых молярное отношение окислительной и восстановительной части близко к стехиометрии взрывного распада.

Чрезвычайно взрывоопасны концентрированные растворы перхлоратов.

Для уменьшения взрывоопасных свойств некоторые перхлораты выпускаются промышленностью увлажненными в виде кристаллогидратов.

2.7. Безводные перхлораты титана, бора, йода, циркония, гафния, алюминия, меди, брома и т.п. - вещества чрезвычайно гигроскопичные, неустойчивые, взрывоопасные. Их свойства исследованы недостаточно.

2.8. Перхлораты щелочных и щелочноземельных металлов устойчивы до

~ 400°C. Разлагаются на хлорид соответствующего металла и кислород

(исключение - перхлорат магния, который разлагается на оксид магния, хлор и кислород). Остальные неорганические перхлораты гораздо менее устойчивы.

2.9. Все перхлораты и хлорная кислота с горшими веществами дают порохоподобные смеси.

3. Характеристика хлорной кислоты и перхлоратов как

вредного и опасного производственного фактора

3.1. В соответствии с ГОСТом 12.0.003-74 ССБТ. "Опасные и вредные производственные факторы. Классификация" при применении хлорной кислоты и перхлоратов возможно воздействие на организм человека следующих опасных и вредных производственных факторов:

повышенная загазованность воздуха рабочей зоны продуктами разложения хлорной кислоты и продуктами их взаимодействия с другими веществами;

химическое воздействие хлорной кислоты и кислот, соответствующих окислам хлора низших степеней, на кожный покров и органы зрения;

токсичность хлорной кислоты, продуктов ее разложения, перхлоратов и продуктов их взаимодействия с другими веществами, действующих на работающих через дыхательные пути, пищеварительную систему, кожный покров, слизистые оболочки органов зрения и обоняния;

пожар,

взрыв.

3.2. Правилами международных перевозок опасных грузов всеми видами транспорта (R.I.D.) хлорная кислота отнесена к классам IIIс (окисляющие вещества) и V (едкие вещества), а перхлораты - к классам IIIс (окисляющие вещества) и Iа (взрывчатые вещества).

3.3. При воздействии на организм человека хлорная кислота вызывает:

сенсибилизацию (повышенная чувствительность организма к чему-либо);

раздражение слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей;

дерматиты;

долго незаживающие раны на коже;

тяжелые ожоги глаз (возможна полная потеря зрения).

Степень поражения зависит от концентрации, температуры и времени воздействия.

Продукты разложения хлорной кислоты и перхлоратов, а также продукты их взаимодействия с другими веществами (окислы хлора, азота, хлор, азот, фосген, хлористый водород, аммиак, хлористый нитрозил и др.) оказывают токсическое действие на организм человека, вызывая катары верхних дыхательных путей,

бронхиты, отек легких, коньюктивы, диспепсические расстройства, иногда умеренное малокровие.

3.4. Токсические свойства перхлоратов изучены недостаточно, их предельно допустимые концентрации в воздухе не определены, а в воде установлены только для перхлората аммония - 5 мг/л.

4. Требования к персоналу

4.1.К работам с применением хлорной кислоты и перхлоратов допускаются лица не моложе 18 лет.

4.2. Научные сотрудники инженерно-технические работники, рабочие, лаборантский состав и работники складов, связанные с применением и хранением хлорной кислоты и перхлоратов, должны проходить предварительный медицинский осмотр при поступлении на работу и периодически.

Периодичность контроля за состоянием здоровья работающих определяется в порядке, установленном Министерством здравоохранения СССР.

4.3. Персонал может быть допущен к самостоятельной работе после прохождения обучения, инструктажа, стажировки под руководством квалифицированного сотрудника и последующей проверки знания Правил безопасности проведения работ с хлорной кислотой и перхлоратами.

4.4. Персонал, участвующий в работах с использованием хлорной кислоты и перхлоратов, должен звать:

физико-химические и токсические свойства хлорной кислоты и перхлоратов, характер их действия на организм;

опасные и вредные производственные факторы, связанные с выполняемыми работами;

порядок выполнения работы и содержания рабочего места;

инструкции по технике безопасности, пожарной безопасности и производственной санитарии;

правила личной гигиены;

правила пользования индивидуальными средствами защиты;

меры по оказанию первой помощи.

4.5. Работающие должны проходить повторный (периодический) инструктаж не реже 1 раза в 6 месяцев.

Периодичность проверки знаний сотрудников, выполняющих работы с хлорной кислотой и перхлоратами, проводится не реже 1 раза в год.

При изменении технологического процесса, используемого оборудования, условий труда, а также в случае нарушения требований правил техники безопасности при работе с хлорной кислотой и перхлоратами необходимо проводить внеплановый инструктаж и проверку знаний по безопасности труда и правилам пожарной безопасности.

5. Требования к организации рабочих мест. Проведению эксперимента (исследования) и оборудованию

5.1. Перед началом работы с хлорной кислотой и перхлоратами руководитель подразделения (группы) обязан разработать Инструкцию по безопасному проведению эксперимента, предусмотрев в ней использование этих веществ в минимально возможных количествах.

Исследование следует проводить в вытяжном шкафу за защитным экраном и в предохранительных очках или маске из органического стекла, руки защитить перчатками.

5.2. В процессе испытания необходимо установить:

чувствительность к трению в фарфоровой ступке (количество не более 0,01 г);

воспламеняемость от горящей спички (не более 0,05 г);

Примечание. Запрещающие знаки должны иметь форму круга красного цвета с белым полем внутри и белой каймой по контору знака. Символ изображают черным цветом на внутреннем поле, перечеркнутым наклонной полосой красного цвета (угол наклона 45о, слева сверху направо вниз).

Допускается применять запрещающие знаки с поясняющей надписью, выполненной шрифтом черного цвета. При этом наклонную красную полосу не наносят.

2.2. Предупреждающие знаки

Примечание. Знак должен иметь форму равностороннего треугольника со скругленными углами, обращенного вершиной вверх. Внутреннее поле знака - желтого цвета, кайма по периметру - черного цвета шириной 0,05 стороны. Символ изображается черным цветом.

2.3. Предписывающие знаки