ДСТУ 4646:2006. Спирт етиловий, горілки напої лікеро-горілчані газохроматографічний метод визначання справжності (33844)

НАЦІОНАЛЬНИЙ СТАНДАРТ УКРАЇНИ

СПИРТ ЕТИЛОВИЙ, ГОРІЛКИ НАПОЇ ЛІКЕРО-ГОРІЛЧАНІ

Газохроматографічний метод визначання справжності

о>

<D

Ф

О

О

см

І

см

со

ш

ДСТУ 4646:2006

Видання офіційне

Київ

ДЕРЖСПОЖИВСТАНДАРТ УКРАЇНИ 2007

ПЕРЕДМОВА

1. РОЗРОБЛЕНО: Український науково-дослідний інститут спирту і біотехнології продовольчих продуктів

РОЗРОБНИКИ: С. Олійнічук, д-р техн. наук; З. Кравчук; Т. Татарінова; Т. Дубінченко

1. ПРИЙНЯТО ТА НАДАНО ЧИННОСТІ: наказ Держспоживстандарту України від 4 липня 2006 р. № 191
2. УВЕДЕНО ВПЕРШЕ

Право власності на цей документ належить державі.

Відтворювати, тиражувати і розповсюджувати його повністю чи частково на будь-яких носіях інформації без офіційного дозволу заборонено.

Стосовно врегулювання прав власності треба звертатися до Держспоживстандарту України

Держспоживстандарт України, 2007

ЗМІСТ

С.

1. Сфера застосування1
2. Нормативні посилання1
3. Терміни та визначення понять2
4. Відбирання проб і готуваннязразків2
5. Метод вимірювання3
6. 1. Принцип методу3
   2. Засоби та допоміжні пристрої, реактиви, матеріали3
   3. Готування до проведення вимірювань4
   4. Градуювання хроматографа4
   5. Проведення вимірювань5
   6. Опрацьовування результатів вимірювань5
   7. Норми похибки вимірювань6
   8. Контролювання якості вимірювань6
7. Вимоги щодо безпеки8

Додаток А 9

Рисунок 1Хроматограмаградуювальноговодно-етанольногорозчину19

Рисунок 2Хроматограмаградуювальноговодно-етанольногорозчину210

Рисунок 3Хроматограмаградуювальноговодно-етанольногорозчину311

Рисунок 4Хроматограмаградуювальноговодно-етанольногорозчину412

Додаток Б Таблиця Б.1 Нижня границя визначання вмісту етанолу та мікрокомпонентів

за наведеним методом13

Додаток В Бібліографія14

ДСТУ 4646:2006 НАЦІОНАЛЬНИЙ СТАНДАРТ УКРАЇНИ

СПИРТ ЕТИЛОВИЙ, ГОРІЛКИ, НАПОЇ ЛІКЕРО-ГОРІЛЧАНІ

Газохроматографічний метод визначання справжності

СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ, ВОДКИ, ЛИКЁРО-ВОДОЧНЫЕ ИЗДЕЛИЯ

Газохроматографический метод определения подлинности

ETHANOL, VODKAS, LIQUEUR-VODKA PRODUCTS

Gas chromatographic method for determination of authenticity

Чинний від 2007-07-01

1. СФЕРА ЗАСТОСУВАННЯ

Цей стандарт встановлює газохроматографічний метод визначання справжності спирту етилового із харчової сировини, горілок, горілок особливих та лікеро-горілчаних напоїв.

Метод передбачає одночасне визначання вмісту етанолу та мікрокомпонентів, які можуть міститися в спирті етиловому ректифікованому, горілках, горілках особливих і лікеро-горілчаних напоях, а саме: метанолу, 2-пропанолу, 1-пропанолу, ізобутилового спирту, 1-бутанолу, ізоамілового спирту (вищі спирти), ацетальдегіду, ацеталю (альдегіди); кротональдегіду, акролеїну (нена- сичені альдегіди), метилацетату, етилацетату, ізобутилацетату, етилбутирату, ізоамілацетату метил- пропіонату, етилпропіонату, бутилформіату (естери); оцтової, пропіонової, ізомасляної, масляної, ізовалеріанової, валеріанової, капронової кислоти (леткі кислоти), фурфуролу.

Метод придатний для визначання вмісту денатурувальних добавок та домішок хімічних сполук, які можуть потрапляти в продукцію внаслідок порушень технології виробництва, умов зберігання та транспортування, а саме: 2-бутанолу, 1-пентанолу, 1-гексанолу (вищі спирти), ацетону та 2-бутанону (кетони), бензилового спирту та 2-фенілетанолу (ароматичні спирти), бензальдегіду (ароматичний альдегід), етилового етеру, третбутанолу, діетилфталату, циклогексану, етиленгліколю, діетиленгліколю, пропіленгліколю, бензолу, толуолу, ксилолу та інших летких сполук, а також для досліджень сумішей водно-спиртових.

Діапазон визначання масових концентрацій мікрокомпонентів (крім метанолу) — від 0,5 мг/дм3 до 1000 мг/дм3, об’ємної частки метанолу від 0,0001 % до 0,2 %, об’ємної частки етанолу від 0,5 % до 100 %. В разі більш високих концентрацій мікрокомпонентів пробу розбавляють.

1. НОРМАТИВНІ ПОСИЛАННЯ

У цьому стандарті є посилання на такі стандарти:

ДСТУ ISO 8258-2001 Статистичний контроль. Контрольні карти Шухарта

ДСТУ 4164:2003 Напої лікеро-горілчані. Правила приймання і методи випробовування

ДСТУ 4165:2003 Горілки і горілки особливі. Правила приймання і методи випробовування

ДСТУ 4181:2003 Спирт етиловий ректифікований і спирт етиловий сирець. Правила приймання і методи випробовування

ДСТУ 4221:2003 Спирт етиловий ректифікований. Технічні умови

Видання офіційне

ГОСТ 8.207-76 ГСИ. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. Основные положения (ГСВ. Прямі вимірювання з багаторазовими спостеріганнями. Методи опрацьовування результатів спостережень. Основні положення)

ГОСТ 12.1.010-76 ССБТ. Взрывобезопасность. Общие требования (ССБП. Вибухобезпечність. Загальні вимоги)

ГОСТ 12.1.019-79 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования безопасности и номенклатуры видов защиты (ССБП. Електробезпечність. Загальні вимоги безпеки і номенклатура видів захисту)

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия (Посуд мірний лабораторний скляний. Циліндри, мензурки, колби, пробірки. Загальні технічні вимоги)

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия (Водень технічний. Технічні умови) ГОСТ 5583-78 Кислород газообразный технический и медицинский. Технические условия (Кисень газоподібний технічний та медичний. Технічні умови)

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435) Азот газообразный и жидкий. Технические условия (Азот газоподібний і рідкий. Технічні умови)

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности (Промислова чистота. Стиснене повітря. Класи забрудненості)

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры (Посуд і устатковання лабораторне скляне. Типи, основні параметри та розміри) ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой (Посуд лабораторний скляний. Піпетки з однією міткою)

ГОСТ 29224-91 (ИСО 386-77) Посуда лабораторная стеклянная. Термометры жидкостные стеклянные лабораторные. Принципы устройства, конструирования и применения (Посуд лабораторний скляний. Термометри рідинні скляні лабораторні. Принципи побудови, конструювання та використання)

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1.Общие требования (Посуд лабораторний скляний. Піпетки поградуйовані. Частина 1. Загальні вимоги).

1. ТЕРМІНИ ТА ВИЗНАЧЕННЯ ПОНЯТЬ

У цьому стандарті подано такі терміни та поняття: визначання справжності

Дослідження вмісту етанолу і мікрокомпонентів у спирті етиловому ректифікованому, горілках та лікеро-горілчаних напоях

назви хімічних сполук (у квадратних дужках наведено реєстраційні номери CAS, у круглих дужках — назви згідно з номенклатурою IUPAC): етанол [64-17-5], ацетальдегід [75-07-0] (етаналь), ацеталь [105-57-7] (діетилацеталь ацетальдегіду), метилацетат [79-20-9], етилацетат [141-78-6], етилбутират [105-54-4], ізобутилацетат [110-19-0], ізоамілацетат [123-92-2], метиловий спирт [67-56-1], 1-пропанол [71-23-8], 2-пропанол [67-63-0], ізобутиловий спирт [78-83-1] (2-метилпропа- нол-1), 1-бутанол [71-36-3], ізоаміловий спирт [123-51-3] (3-метилбутанол-1), акролеїн [107-02-8], 2-бутанол [78-92-2], 1-пентанол [71-41-0], 1-гексанол [11-27-3], кротональдегід [4170-30-3], ацетон [67-64-1], 2-бутанон [24313-50-6], бензиловий спирт [100-51-6], 2-фенілетанол [60-12-8], бензальдегід [100-52-7], етиловий етер (етиловий ефір) [60-29-7], третбутанол [75-65-0], фурфурол [98-01-1], оцтова кислота [64-19-7], пропіонова кислота [79-09-4], ізомасляна кислота [79-31-2], масляна кислота [107-96-6], ізовалеріанова кислота [503-74-2], валеріанова кислота [109-52-4], капронова кислота [142-62-1], етиленгліколь [107-21-1], діетиленгліколь [111-46-6], пропіленгліколь [57-55-6], ді- етилфталат [84-66-2], циклогексан [110-82-7], бензол [71-43-2], толуол [108-88-3], ксилол [106-42-3].

1. ВІДБИРАННЯ ПРОБ І ГОТУВАННЯ ЗРАЗКІВ
2. 1. Відбирання проб для випробовування та визначання об’ємної частки етилового спирту в спирті етиловому ректифікованому здійснюють згідно з ДСТУ 4181, горілок і горілок особливих — згідно з ДСТУ 4165, лікеро-горілчаних напоїв — згідно з ДСТУ 4164.
   2. Щоб проконтролювати відтворність, середню пробу, що надійшла у лабораторію для досліджень (одна пляшка), ділять на дві рівні частини і з кожної частини готують зразок згідно з 4.3,
   3. або 4.5.
   4. Досліджують спирт етиловий, горілки, горілки особливі та безбарвні лікеро-горілчані напої аналізуванням безпосередньо із середньої проби. Для цього із середньої проби піпеткою місткістю 1 см3 у віалу місткістю 2 см3 відбирають зразок об’ємом 1 см3 і щільно закривають ковпачком. Віалу безпосередньо перед введенням проби споліскують досліджуваною пробою.
   5. Проби забарвлених лікеро-горілчаних напоїв та проби водно-спиртової суміші невідомого походження заздалегідь переганяють згідно з ДСТУ 4164. Із відгону середньої проби піпеткою місткістю 1 см3 у віалу місткістю 2 см3 відбирають зразок об’ємом 1 см3 і щільно закривають ковпачком. Віалу безпосередньо перед введенням проби споліскують досліджуваним відгоном.
   6. У разі, якщо вміст мікрокомпонентів в досліджуваному зразку перевищує 1000 мг/дм3, його розбавляють. Щоб розбавити 1 см3 проби або відгону проби, відбирають піпеткою місткістю 1 см3 у мірну колбу місткістю 100 см3 (ГОСТ 1770), доводять до позначки водним розчином спирту етилового ректифікованого, згідно з ДСТУ 4221, такої самої міцності, як досліджуваний зразок, ретельно перемішують. Якщо вміст мікрокомпонентів після розбавляння перевищує 1000 мг/дм3, процедуру повторюють. З отриманого розчину піпеткою місткістю 1 см3 у віалу місткістю 2 см3 відбирають зразок об’ємом 1 см3 і щільно закривають ковпачком. Віалу безпосередньо перед введенням проби споліскують цим самим розчином. У разі опрацьовування результатів вимірювання враховують коефіцієнт розбавляння.
   7. Відібрані проби досліджують згідно з 5.1—5.5. Якщо етанол виявлено і оцінено як основний компонент (за площею піка), то здійснюють кількісне визначання об’ємної частки етилового спирту згідно з ДСТУ 4164, ДСТУ 4165, ДСТУ 4181.

5 МЕТОД ВИМІРЮВАННЯ

1. Принцип методу

Метод ґрунтується на газохроматографічному розділенні етанолу і мікрокомпонентів досліджуваної проби у капілярній колонці і наступному їх детектуванні полуменево-іонізаційним детектором. Вимірювання виконують за методом зовнішнього стандарту (абсолютне градуювання). Тривалість хроматографічного досліджування однієї проби — не більше 45 хв.

1. Засоби та допоміжні пристрої, реактиви, матеріали

Хроматограф газовий з полуменево-іонізаційним детектором, інжектором з можливістю поділу потоку для роботи з капілярними колонками, межею детектування за нормальними вуглеводнями (С7—С15) не більше 510-12 г/с.

Комп’ютер або інтегратор з програмним забезпечуванням.

Колонка хроматографічна капілярна FFAP 50 м х 0,32 мм х 0,52 мкм. Допустиме застосування капілярних колонок з іншими фазами і технічними характеристиками, що забезпечують розділення, не гірше наведеного на рисунках 1, 2, 3, 4 (додаток А).

Мікрошприц місткістю 1 мм3, 5 мм3 або 10 мм3 згідно з чинними нормативними документами.

Колба 2-100-2 — згідно з ГОСТ 1770.

Лійка В-36-50 ХС — згідно з ГОСТ 25336.

Піпетка 3-1-1-0.5 — згідно з ГОСТ 29227.

Піпетка 2-2-1 — згідно з ГОСТ 29169.

Термометр лабораторний шкальний ТЛ 2 з ціною поділки 0,5 оС, діапазоном вимірювання (0—55) оС — згідно з ГОСТ 29224.

Віали місткістю 2 см3 з ковпачком з тефлоновою ущільнювальною мембраною — згідно з чинними нормативними документами.

Стандартні атестовані зразки градуювальних водно-етанольних розчинів, згідно з чинними нормативними документами, або атестовані зразки градуювальних водно-етанольних розчинів, виготовлені хіміком-аналітиком.

Примітка. Для градуювання хроматографа використовують такі комплекти градуювальних водно-етанольних розчинів:

а)стандартний комплект градуювальних розчинів для спирту етилового з об’ємною часткою етанолу 96 % (КПС)

та горілок, горілок особливих і лікеро-горілчаних напоїв з об’ємною часткою етанолу 40 % (КПГ), що містить розчини ацетальдегіду, метилацетату, етилацетату, етилбутирату, ізобутилацетату, ізоамілацетату, метанолу, 1-пропанолу, 2-пропанолу, ізобутилового спирту, 1-бутанолу, ізоамілового спирту, 2-бутанолу, 1-пентанолу, 1-гексанолу, кротональдегіду, ацетону, 2-бутанону, бензилового спирту, фенілетанолу, бензальдегіду, етилового етеру;

б) стандартний комплект для спирту етилового з об’ємною часткою етанолу 96 % (ККФС) та горілок, горілок особливих і лікеро-горілчаних напоїв з об’ємною часткою етанолу 40 % (ККФГ), що містить фурфурол та леткі кислоти — оцтову, пропіонову, ізомасляну, масляну, ізовалеріанову, валеріанову, капронову;

в) стандартний комплект для спирту етилового з об’ємною часткою етанолу 96 % (КДС) та горілок, горілок особливих і лікеро-горілчаних напоїв з об’ємною часткою етанолу 40 % (КДГ), що містить третбутанол, діетилфталат, циклогексан, етиленгліколь, діетиленгліколь, пропіленгліколь, бензол, толуол, ксилол;

г) стандартний комплект для спирту етилового з об’ємною часткою етанолу 96 % (КАС) та горілок, горілок особливих і лікеро-горілчаних напоїв з об’ємною часткою етанолу 40 % (КАГ), що містить акролеїн.

Вміст мікрокомпонентів градуювальних водно-етанольних розчинів повинен перекривати діапазон, наведений в розділі 1.

Газ-носій — азот, ос.ч. — згідно з ГОСТ 9293. Допустимо застосовувати генератори азоту.

Водень технічний марки А — згідно з ГОСТ 3022. Допустимо застосовувати генератори водню.

Повітря стиснене — згідно з ГОСТ 17433, клас забрудненості 0. Допустимо застосовувати повітряні компресори будь-якого типу, які забезпечують тиск і чистоту повітря відповідно до інструкції з експлуатування газового хроматографа.

Допустима заміна повітря на кисень згідно з ГОСТ 5583.